Способ получения гексаалкилдисилоксанов Советский патент 1957 года по МПК C08G77/08 

13 про.мыш.чснных масштабах гсксаалкилдисилоксапы обычно по. учают путем гндро.чнза гриалки.лгалоидспланов пли триалкилалкоксисилаиов н последующей копдепсации продуктов гидро.миза. Известен также способ получения гексаметплдиснлоксана пз триметп.чсн.чапа, по в этом случае последмпп предварительно превращают в триметплхлорсилап.

ПрелТ,лагается способ пепосредствениого по.тучения гексаалкн.тдпсплоксанов из триалкнлсиланов, заключающийся в том, что последние обрабатывают концентрпрованноЛ серной кислотой в присутствии соле1 ртутн (например, сульфата) в качест зе катализаторов. Реакция протекает по схеме

Н,

RaSiOSiRs

2R3SiH + FLSO, Н, + H.SO,

п осуществляется без нагрева1П1я /ni6o простым смещеннем компонентов (прн механическом размещннании реакционной смеси взаимодействие протекает очень бурио), либо постепеиным прибавлением при иеремеи1ивании серной кислоты, содержаП1еи соль , к т)иа., прекраи1еиии выде. водорода, содержащего также сернистый . ре;и цпо1П1ую смесь обрабатывают избытком воды, с.чой дпсплоксана отде.тяют, неГггрализхчот. сущат и перегоняют. Выходы гекс;и1лкилдис1 ;юксаиов состав.чяют 60-70% от теоретического.

Исходные триалкилсиланы 1юл чаются с высокнм выходом (65- 80%) путем взаи.модействия алкилцих.чорсиланов (продукты прямого спитеза) плп трихлорсилана, (получае.мого взаимодействием кремн1 я или его сплавов с хлористым водородом) с cooTi CTCTByiOHUiMH магннйгалоидалкилами.

Прим е р. Синтез 1,3-диаметил1,1, 3.3-тетраэтилдисилоксаиа.

К 30,7 с (0,3 моля) мет1 лдиэт1 лсилана, полученного из метилдихлорси.чана и магнийхлорэтила. добавляют раствор 0,5 г сульфата ртутн в 20 М.1 концентрированной серной кислоты (уд. в. 1,80-1,84). Образуется два несмешиг5ающихся слоя и сразу же начинается выделение водорода и сернистого газа, полностью закаичиваюп1ееся чере. М 110968 5 часов (за это время 1 ыделястся 3,36 л водорода, т. е. теоретическое количество). Реакционную смесь выливают в 10-кратное количество воды, верхний слой отделяют, нромывают раствором соды, сушат над хлористым ка.льцкем и перегоняют. Выход диметилтетраэтилдисилоксана с т. кни. 188-192° 20,6 . или 63% теоретического. Аналогичным образом и.чи нри постеиениом смешении реагентов ири механическом перемешивании из триэтилсилана иолучают гексаэтилднси.Юксан с т. кип. 107-109° ири давлении 8 мм рт. ст. с выходом 66%, а из метилди-и-пропи.1С11.1аиа1,3-Д11метилтетраиропилдисилоксан с т. кип. 110-112° при давлении 10 лш рт. ст. с выходом 65%. Пред м е т и з о б р е т е и и я Сиособ получения гексаалкилдисилоксанов из триалкилсиланов, отл и ч а ю HU и с я тем, что, с целью уиро цения ироцесса, триалки.лсиланы обрабатывают серной кислотой в присутствии солей ртути, иапример сульфата, в качестве катали;.атора.