Способ получения 8-гидразинохинолина Советский патент 1962 года по МПК C07D215/40 

Известны способы получения 8-гидразинохинолина, например диазотированием 8-аминохинолина с последующим восстановлением полученного диазосоединения.

Указанные способы весьма слож«ы, связаны с применением сравнительно малодоступного 8-аминохинолина и не позволяют получить высокого выхода целевого продукта.

В данном изобретении, с целью упрощения способа и повышения выхода 8-гидразинохинолина, в качестве исходного продукта используют доступный 8-оксихинолИН, который нагревают с избытком гидразингидрата в токе азота и в присутствии пиросульфита гидразина в качестве катализатора.

Синтез можно осуществлять и в отсутствии катализатора, но в этом случае выход 8-гидразинохинолина снижается на 5-6%.

Пример 1. Смесь 82,6 г 8-оксихинолина, 250 мл 100%-ного гидразингидрата и 13 г пиросульфита гидразиния в течение 45 час. нагревают на масляной бане в колбе, снабженной мешалкой и .обратным холодильником. Нагревание производят при слабом кипении смеси (118°), пропуская медленный ток азота- Затем смесь охлаждают до температуры 50-60°, добавляют 250 мл бензола и при перемешивании кипятят в течение 15-20 мин. Верхний слой отделяют, промывают сначала подогретым до температуры 40-50° 5%-ным раствором едкого натра (2 раза по 250 мл, а затем теплой водой (2 раза по 200 мл), кипятят с 2 г активированного угля, фильтруют и отгоняют бензол- Остаток перегоняют в вакууме при температуре 142-146° и остаточном давлении 2 мм рт. ст. Получают 56,3 г (70,7% от теоретического) основания 8-гидразинохинолина с температурой плавления 63,5-65°.

Пиросульфит гидразиния получают пропусканием сернистого ангидрида через 50%-вый водный раствор гидразингидрата при охлаждении

№ 148060- 2 с последующим отфильтровыванием выделившегося осадка и высушиванием его над серной кислотой.

Пример 2. К получеиному, как это описано в примере 1, бензольному раствору (после промывания раствором ш елочи и водой) при температуре 40-50° добавляют 100 ЗАЛ концентрированной соляной кислоты, охлаждают при перемешивании до температуры 5-10° и через 30- 40 мин. отфильтровывают осадок, промывая его на фильтре 50 лм концентрированной соляной кислоты. Затем осадок отжимают и высушивают в вакуум-эксикаторе над едким натром- Выход солянокислой соли 8-гидразИНОхинолина 90,8 г (72,6% от теоретического). Из фильтрата можио выделить еше 3,8 г более загрязненного вешества- Для получения чистого продукта, соль растворяют при нагревании в 100 жл воды, обрабатывают активированным углем, фильтруют и к ещедеплому фильтрату прибавляют 100 мл концентрированной соляной кислоты. После охлаждения и стояния выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре концентрированной соляной кислотой (40 IAA} и высушивают в вакуум-эксикаторе над едким натром.

Предмет изобретен-н я

Способ получения 8-гидразинохинолина, отличающийся тем,, что 8-оксихинолин нагревают с избытком гидразингидрата в токе азота и в присутств-ин катализатора (пиросульфит гидразиния).