СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 4-ОКСАЗОЛИН-2-ОНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07D263/48 

I

Р1зобретепие относится к улучшенному способ} получения замещенных 4-оксазолип2-онов, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Известен способ получения 4-оксазолии2-онов взаимодействием ц-окснкарбонильного соединения с цнановокислой солью щелочного металла нрн повышенной температуре в среде органического растворителя. Выход целевого продукта 55-76%.

С целью упрощения способа и увеличения выхода целевого продукта предложено в качестве а-замещенных карбонильных соединений использовать а-бролгкарбонильные соединения.

Процесс целесообразио вести в присутствии катализатора - четвертичных аммониевых солей.

Выход целевого продукта 79-97%.

Реакцию осуществляют в среде органического растворителя, предпочтительно диметилформамида, при повыщенной температуре.

П р i М е р 1. 24,1 г (01 моль а-бромвалерофенона и 12,2 г (0,15 моль} цианата калия (натрия) в 100 мл диметилформамида выдерживают нр;; 2 час, после чего кипятят 2 час. Реакциоииую массу выливают в воду, од1п, СЛОЙ дскантируют, а остаток перемешивают с 2 л 10%-цого водного раствора едкого натра в течение ЗОлшн

нрн 40° С. Получе1Н1ый раствор обрабатывают активированным углем и фильтруют. Фильтрат нейтрализуют 50%-ной уксусной кислотой н отфильтровывают вынавший осадок. Осадок иа фильтре промывают водой и сущат в вакуум-эксикаторе над твердым едким натром. Получают 16,6 г (92%) 5-феннл-4-ннроппл-4-оксазолин-2-она в виде бесцветных игл. т. пл. 136,5-137,5° С (этанол); по лит. данным т. пл. 135° С.

П р н М е р 2. 36,15 г (0,15 лолб) а-бромизовалерофенона и 18,2 г (0,225 лшль) цианата калия в 60 мл диметилформамнда выдерживают при НО-120° С 2 час, после чего кипятят 2 час. Реакционную массу выливают воду, вынавщий осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой н cyniaT в вакуум-эксикаторе над твердым едким натром. Получают 26,8 г (79%) 5-феиил-4-нзопропил4-оксазолИН-2-она в виде бесцветных игл, т. пл. 200,5-201,5° С (этапол).

Найдено, %: С 70,8: И 6,4; N 6.6.

С-.И.зХО,.

Выч 1слено, %: С 70,9; Н 6,5; N 6,9.

П р и М е р 3. Из а-бромнзэвалерофенона и цнаната кал)я в присутств ;; дибромида

- :-дндодсцилгек.моль о:-бромкетосаметилендиаммоння .(на

иа берут I г четвертичной солн) аналогично

5-фен л-4-изопропил-4примеру 2 получают

оксазоли11-2-он. Выход 97%. Продукт идентифицирован с продуктом, полученным в примере 2, плавлением смешанной пробы.

Предмет изобретения

1. Способ получения замещенных 4-оксаЗОЛИН-2-ОНОВ взаимодействием а-замещенных карбонильных соединений с циановокислой солью щелочного металла в органическом

растворнтеле при Нагревании с последующим выделением продуктов известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и увеличения выхода целевого продукта, в качестве а-замещенных карбонильных соединений иснользуют сс-бромкарбонильные соединения.

2.. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора - четвертичных аммониевых солей.