мым его наработку. Следует также отметить, что бисульфит натрия существует только в водном растворе, концентрация раствора меняется, так как при стоянии из него выкристаллизовывается пиросульфмт натрия, поэтому раствор бисульфита натрия следует готовить перед каждым синтезом, пропуская в водный раствор бикарбоната натрия сернистый ангидрид, что требует дополнительных затрат времени. Целью изобретения явпяется повышение выхода 5-оксибензо-2.1,3-тиадиазола.
Поставленная цель достигается способом получения 5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола, заключающимся во .взаимодействии 5-аминобензо-2,1,3-тиадиазола и водного раствора пиросульфита натрия при кипячении и молярном соотношении между 5-аминобензо-2,1,3-тиадиазолом и пиросульфитом натрия 1:3-3,5.
Применение пиросульфита натрия обусловлено тем, что он дешев, легко доступен, выпускается промышленностью, удобен при транспортировке и хранении, растворяется в воде в количествах, достаточных для ведения процесса. Выбранное соотношение между 5-аминобензо-2,1,3-тиадиазолом и пиросульфитом натрия обеспечивает высокий (76-80%) выход 5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола, что на 3035% выше, чем в известном способе, и обусловлено тем, что при указанном соотношении между исходными веществами значительно уменьшается выход побочного продукта. .
Кроме того, кипячение 5-аминобензо2,1.3-тиадиазола с водным раствором пиросульфита натрия продолжается 10 ч (а не 15-20 ч, как при кипячении с бисульфитом натрия). .
Отказ от синтеза бисульфита натрия также сокращает затраты времени на указанный синтез.
Синтез осуществляется по следующей схеме:
H,Nv
П р И м е р 1. -Смесь 6.25 г (0,041 моль) 5-аминобензо-2,1,3-тиадиазола, 150мл воды и 27,5 г (0,144 моль) пиросульфита натрия кипятят 10 ч. охлаждают, фильтруют и осадок на фильтр е (побочный продукт) промывают 37,5 мл воды. В фильтрат добавляют 125 мл 10%-ного едкого натра и реакционную массу кипятят до полного удаления аммиака. Затем смесь охлаждают и к ней добавляют раствор серной кислоты (75 мл концентрированной серной кислоты и 225 мл воды). Реакционную массу кипятят до удаления сернистого газа и, не охлаждая.
0 фильтруют. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают 4,5 г (72,0%) 5-оксибензо-2,1.3-тиадиазола, т.пл. 156-157°С (из воды), не даЮщего депрессии температуры плавления с 5-окси5 бензо-2,1,3-тиадиазолом, полученным по известному методу. Rf 0.75 (силуфол, УФ254, си-стема ацетон-хлороформ-гексан, 2:1:2, пятна проявляют в ультрафиолете), Rf совпадает с Rf веществ, полученных извест0 ным методом.
Фильтрат шестикратно экстрагируют хлороформом, хлороформные экстракты фильтруют и растворитель удаляют. Получают еще 0.5 г (80%) 5-оксибензо-2,1,3-тиади5 азола, т.пл. 156-157°С(из воды), не дающего депрессии с ранее выделенным осадком. Ri 0,75 (силуфол, УФ-254, система ацетон-хлороформ-гексан, 2:1:2, пятна проявляют в ультрафиолете), Rf совпадает с Rf веществ,
0 полученных по известной методике, и с ранее выделенного осадка. Общий выход 5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола 5 г (80%).
П р и м е р 2. Смесь 25 г (6,165 моль) 5-аминобензо-2,1,3-тиадиазола, 600 мл воды и 100 г(0.525 моль) пиросульфита натрия кипятят 10 ч, охлаждают фильтруюти осадок на фильтр1е (побочный продукт) промывают 150 мл воды. В фильтрат добавляют 500 мл 10%-ного раствора едкого натра и
0 реакционную массу кипятят до полного удаления амиака. Затем смесь охлаждают и к ней добавляют раствор, состоящий, из 300 мл концентри:рованной серной кислоты и 900 мл воды. Реакционную массу кипятят до
5 удаления сернистрго газа и не охлаждая, фильтруют. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 18 г (72,0%) 5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола. т.пл. 156-157°С (из воды), не дающего депрессии температуры плавления с 5-оксибензо-2.1,3-тиадиазолом, полученным по известному методу. Rf 0,75 (силуфол, УФ254, система, ацетон-хлороформ-гексан. 2:1:2, пятна проявляют в ультрафиолете). Rf совпадает с Rf веществ, полученных извест5 ным методом и в примере 1.
Фильтрат шестикратно экстрагируют хлороформом, хлороформные экстракты фильтруют и растворитель удаляют. Получают еще 1,8 г(7,2%)5-оксмбензо-2,1,3-тиадиазола, т.пл. 156-157°С (из воды), не дающего депресси с ранее выделенным осадком. Rf 0,75 (силуфол, УФ-254. система ацетон-хлороф9рм-гексан. 2:1:2, пятна проявляют в ультрафиолете), Rf совпадает с Rf веществ, полученных по известному методу, и с ранее выделенного осадка. Общий выход 5-оксибензо-2,1.3-тиадиазола 19,8 г (79,2%).
Прим ер 3. Смесь 6.25 г (0,041 моль) 5-аминобензо-2,1.3-тиадиазола. 150 мл во ды и 23.5 г(0,123 моль) пиросульфита натрия кипятят 10ч, охлаждают, фильтруют, осадок на фильтре промывают 37,5 мл воды. Фильтрат Обрабатывают последовательно 10%ным раствором едкого натра и разбавленной серной кислотой, как в примере 1. Получают 4.4 г (70,4%) 5-оксибензо2,1.3-тиадиазола. т.пл. 156-157°С (из воды), не дающего депрессии температуры подавления с 5-оксибензо-2,1,3-тиадиазолбм, полученным известным методом. Rf 0,75 (силуфол, УФ-254. система ацетон-хлороформ-гексан. 2:1:2, пятна проявляют в ультрафиолете). Rf совпадает с Rf веществ.
полученных известным методом и в примерах 1 и 2.
Фильтрат шестикратно /экстрагируют хлороформом, хлороформнь1е зкстракты
фильтруют и растворитель удаляют. Получают еще 0,4 г (6.4 %) 5-оксибензо-2,1.3-тиадиазола, т.пл. 156-157 С (из воды), не дающего депрессии с ранее выделеньгым осадком. Rf 0,75 (силуфол, УФ-254, система ацетон-хлороформ-гексан. 2:1:2, пятна проявляют в ультрафиолете). Rf совпадает с Rf веществ, полученных известным методом и в примерах 1 и 2. Общий выход 5-оксибензо- 2,1,3тиадиазола 4,8 г (76,8%).
..,.:,, ; -:
Предлагаемый способ получения 5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола прост, надежен, позволяет получить целевой продукт высокой степени чистоты с выходом 76-80 %. что на 30-35% выше, чем в известном способе, интенсифицировать процесс за счет отказа от синтеза бисульфита натрия и сокращения длительности I стадии рассматриваемой реакции.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения 4-хлор-5-карбоэтоксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазола | 1981 |
|
SU940473A1 |
| Способ получения 5-хлор-4,7-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола | 1982 |
|
SU1087521A1 |
| 2-[(7-Бромбензо-2,1,3-тиадиазол-4-сульфонил) амино]-5-хлорбензойная кислота в качестве промежуточного продукта в синтезе 2-[(7-бромбензо-2,1,3-тиадиапрозол-4-сульфонил) амино]-5-хлор-N-(4-хлорфенил) бензамида, обладающего антигельминтной активностью | 1989 |
|
SU1685937A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОНОВ ИЛИ СУЛЬФОНАМИДОВ АМИНОБЕНЗ-2,1,3-ТИАДИАЗОЛА | 1972 |
|
SU431166A1 |
| 11,21-ДИАЦЕТАТ (22RS)-16α,17α -БУТИЛИДЕНДИОКСИ- 11β,21 -ДИГИДРОКСИПРЕГНА-1,4-ДИЕН-3,20-ДИОН В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА В СИНТЕЗЕ БУДЕСОНИДА | 1989 |
|
SU1660379A1 |
| Способ получения 2-хлор-5-[ @ -(2 @ ,4 @ -ди-трет-амилфенокси)-бутироиламино]-анилида @ -хлорпивалоилуксусной кислоты | 1988 |
|
SU1574591A1 |
| Способ получения 4- и 5-оксибенз-2,1,3-тиодиазолов | 1961 |
|
SU145243A1 |
| Производные/1,2,5/тиадиазоло/3,4- @ /индолов и способ их получения | 1983 |
|
SU1122659A1 |
| Способ получения производных бензиламина или их солей | 1973 |
|
SU571188A3 |
| N-(4-хлорфенил)-2-[(бензо-2,1,3-тиадиазол-4-сульфонил)амино]-5-хлорбензамид, обладающий антигельминтной активностью | 1989 |
|
SU1705292A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ОКСИБЕН30-2,1,3-ТИАДИАЗОЛА гидролизом 5-аминобензо-2,1.3-тиадиазола в присутствии водного раствора натриевой соли серусодержащей кислоты при кипячении реакционой смеси, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве натриевой соли серусодержащей кислоты используют пиросульфит натрия и процесс проводят при молярном соотношении между 5-аминобензо-2,1,3--тиадиазолом и пиросульфитом натрия 1:3,0-3,5. « 5-Оксибензо-2,1,3-тиадиазол выделяют при разложении соли диазония из 5-аминобензо-2,1,3-тиадиазола. К недостатку этого, метода следует отнести невысокий
