СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5- и 8-НИТРОХИНОЛИНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07D215/18 

Известен способ получения 5- и 8-нитрОХинолннов нитрованием хннолина смесью азотной и серной кислот. Способ отличается бурным протеканием процесса, который трудно регулировать, в результате чего выход продукта -неустойчивый.

С целью повышения выхода целевых продуктов предложен способ получения 5- и 8-нитрохинолинов, заключающийся в том, что на хи,нолин действуют нитратом меди, полученный при этом комплекс обрабатывают 96%-ной серной кислотой с последующим разделением смеси изо 1еров из1вестным способом.

Выход смеси 5- и 8-,нитрохинолинов 90% от теории.

Пример 1. Получение комплекса хинолина с нитратом меди из технического (коксохимического) хинолина.

К 129 г коксохимического хинолина при прибавляют раствор 121 г нитрата меди Си(НОз)2ЗПаО в 200 мл этанола. Образовавщуюся суспензию размешивают при комнатной температуре в течение 4-5 час, затем осадок отфильтровывают с отсасыванием, промывают на фильтре 200 мл этанола, отжимают и высушивают при 75-80°С. Получают 188-200 г комплекса, что составляет 85-90% от теоретического.

К 12,9 г синтетического хинолина прибавляют раствор 12,1 г нитрата меди в 25 мл этанола и размешивают -суспензию 4-5 час при 15-20°С. Осадок отсасывают, промывают этанолом (2 раза по 25 мл) и сушат при 75- 80°С. Получают 20 г (90%) блестящих темносиних кристаллов, плавящихся при 250,5°С (с разложением).

Найдено, %: Си 14,57, 14,62.

Cu(N03)2(Cfln7N)2.

Вычислено, %: Си 14,25.

Пример 3. Нитрование хииолина в форме его комплекса с нитратом меди.

К 400 мл 96%-ной серной кислоты при О-5°С добавляют небольшими порциями 223 г комплекса при размешивании и наружио,м охлаждении. Массу перемешивают при в течение 1 час и оставляют на 10-15 час при комнатной температуре. Затем выливают на 1,5 кг льда и при интенсивном размешивании и охлаждении до 5-10°С приливают 1,5 л 25%-ного водного аммиака. Осадок отсасывают, промывают водой и отжимают.

Влажный осадок (высушиванием его можно получить 156 г смеси 5- и 8-нитрохИ|НОлинов, что составляет 90% от теории) растворяют при нагревании в 2,5 л 10%-ной азотной кислоты, обрабатывают 20 г активированного угля, фильтруют горячим и оставляют медленно охлаждаться. Через 15-20 час отсасывают 76,5 г выпавших желтых кристаллов

нитрата 5-нитрохинолина, добавляют их к горячему раствору 15 г едкого натра в 100 мл воды. Суспензию охлаждают, основание 5-нитрохинолина экстрагируют 100 мл бензола и экстракт высушивают твердым едким натром. После отгонки бензола и высушивания остатка под вакуумом получают 56,2 г (32%) 5-нитрохинолина с т. пл. 69-70°С.

Азотнокислый фильтрат нейтрализуют 350 мл 25%-ного раствора аммиака, осадок отфильтровывают, промывают водой, отжимают и перекристаллизсеывают из 800 мл 50%-ного водного этанола. Получают 61,3 г

(35%) чистого 8-нитрохинолина, т. пл. 87,5- 88,5°С.

Предмет изобретения

Способ получения 5- и В-нитрохинолпнов нитрованием хинолина, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, хииолин подвергают взаимодействию с нитратом меди, образовавшийся при это.м комплекс обрабатывают 96%-ной серной кислотой с последующим разделением смеси изомеров известным способо.м.