Способ получения гидроперекиси н-децила Советский патент 1989 года по МПК B01J23/75 B01J23/72 B01J23/755 B01J31/08 

Изобретение относится к способу получения гидроперекиси н-децшта, которая находит применение в качестве инициатора при получении полимеров.

Целью способа является увеличение скорости накопления целевого продукта.

Предлагаемый способ иллюстрируется нижеприведенными примерами.

Для получения катализатора карбоксильную дивинилгбензольную смолу КБ-4П2 в натриевой форме оставляют в течение 7-12 ч в контакте с 0,05М раствором соответствующей соли металла (в данном случае использованы растворы хлорида кобальта СоС17 и

хлорида никеля NiC1.2 6H70, а также раствор серно-кислой меди CuSO i5HgO. Количество нанесенного металла зависит от продолжительности контакта и составляет 4-5,5 мг-экв/г. Смолу промывают водой и сушат при 80°С. Количество нанесенного металла определяют методом комплексометричес- кого титрования трилоном Б в присутствии мурексида.

Реакцию осуществляют в стеклянном термостатированном реакторе, в который впаян фильтр Шотта и патрубок для ввода газа. Реактор снабжен обратным холодильником. Окисление проводят в жидкой фазе техническим кис4 00

ьо

со

лородом со скоростью 3,2 л/ч при атмосферном давлении и температурах 130-150°С. Реактор термостатиругот до заданной температуры, включают для барботажа через реакционную массу окисляющий газ,вводят катализатор и углеводород. По ходу окисления отбирают пробы, которые анализируют на содержание гидроперекисей, карбонильных соединений, сложных эфиров, спиртов, карбоповых и летучих низших кислот, альдегидов, а также углекислого газа.

Гидроперекиси определяют иодо- метрически, карбонильные соедшшния и сложные эфиры - спетрофотометри- чески, спирты - алкилнитритным методом, карболовые и летучие низшие кислоты - обратным тетрованием спир- товым раствором гидроокиси калия, углекислый газ - определением непрореагировавшего количества гидроокиси бария (во время эксперимента выделившийся газ проходит через склянки, последовательно соединенные и заполненные дистиллированной водой и раствором гидроокиси бария).

После проведения реакции окисления катализатор отделяют фильтрова- нием от оксидата. Катализатор может быть использован неоднократно.

Оксидат нейтрализуют 5%-ным водным раствором углекислого калия. Отделив от водного слоя, оксидат обрабатывают 25%-ным охлаждении (лед соль) раствором гидроокиси натрия. Обработку .повторяют 3 раза. Полученные водные вытяжки собирают в стеклянную посуду и обрабатывают охлаж- денным петролейным эфиром. Затем через водные вытяжки пропускают углекислый газ. Образуются два слоя органический и водный. Органический слой отделяют от водного и сушат. Полученные гидроперекиси определяют иодометрически.

Результаты по примерам 1-12 приведены в табл.1.

В табл.2 приведены результаты проведения процесса по предлагаемому и известному способам в сравнимых условиях (за исключением катализатора - в известном способе - соль Со ).

В табл.3 приведены сравнения результатов проведения процесса с использованием предлагаемого катализатора и известного катализатора полиэтиленгликоль с нанесенными иона+ о ми Со

Как видно из приведенных примеров предлагаемый способ позволяет увеличить скорость накопления гидроперекиси до 1,20-4,32 моль. % в 1 ч, что в 7,83-19,53 раза выше, чем в известном способе.

Формула изобретения

Способ получения гидроперекиси н-децила жидкофазным окислением декана кислородом воздуха при 130-150 с в присутствии катализатора, содержащего ионы металла переменной валентности, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости накопления целевого продукта, в качестве катализатора используют ионообменную смолу на основе сополимера метакриловой кислоты и дивинилбензо- ла КБ-4П2 в Na -форме с нанесенными ионами Со 1 , или смеси ионов и , или смеси ионов , Ni и

,s 5.

Си

Таблица2

Изобретение касается перекисных соединений, в частности способа получения гидроперекиси н-децила, которая применяется в качестве инициатора при получении полимеров. Цель - увеличение скорости накопления целевого продукта. Процесс ведут жидкофазным окислением декана кислородом воздуха при 130-150°с в присутствии катализатора. В качестве последнего используют ионообменную смолу на основе сополимера метакриловой кислоты и дивинилбензола КБ-4П2 в NA⁺ - форме с нанесенными ионами CO²+ или смеси ионов CO²+ и NI²+, или смеси ионов CO²+, NI²+, CU²+. Способ позволяет увеличить скорость накопления гидроперикиси до 1,20-4, 4,32 мол.%/ч, что в 7,83-19,53 раза выше, чем в известном способе. 3 табл.

Катализатор

Время реакции, ч

1,0 2,0 3,0 4,0 4,5 5,0 0,052 0,080 0,062 0,042 0,044 0,040

КБ-4П2

0,040 0,188 0,338 0,452 0,526 0/150 0,088 0,070

ТаблицаЗ

5,5 6,0 0,040 0,032