СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-КРЕЗОЛЛ И ЦИКЛОГЕКСАНОНЛ Советский патент 1972 года по МПК C07C39/07 C07C37/58 C07C49/303 

Изобретение относится к области получения алкильиых производных фенола и насыщенных циклических кетонов, а именно п-крезола и циклогексанона. Соедннения находят широкое применение в химической нромышленности.

Известен способ получения фенола и циклогексаиона, заключаюш,ийся в окислении фенилциклогексана в присутствии инициатора, например гидроперекиси изопропилбензола, и добавок соды, окиси и гидроокиси кальция, натриевой щелочи, стеарита натрия или их комбинаций. Ироцесс ведут при повышенной темнературе (115-120°С) до наконления гидроперекиси изопропилбензола 10-20%. Гидронерекись разлагают обработкой, наиример 10%-ным раствором серной кислоты.

Выход фенола и цнклогексанона па загруженный феннлциклогексан составляет соответственно 92 и 94%.

Целью данного изобретения является расширение сырьевой базы получения циклогексанона и /1-крезола.

Согласно изобретению п-крезол и циклогексанон получают окислением п-толуилциклогексана в жидкой фазе, в реакторе барботажного типа в присутствии Na- или Li-солей пафтеповых кислот в качестве катализатора.

иератур 110-ISO C. Иижс 1 скорость окисления очень мала, вьпие 5езко снижается селективность реакции окнсления ввнду распада гидроперекиси /г-толуилциклогексапа. Окисление ведут до накоиления в оксидате 22% гпдронерекиси п-толуилциклогексана. Более высокая глубина превращения сырья приводит к снижению селективности процесса и соответственно к снижеппю

выхода целевых нродуктов. Затем оксидат разбавляют мопокарбоновой кислотой (уксусной нли пропионовой) в соотношепнн 1 : 1 и при температуре 40-бО С пропускают раствор с объемной скоростью 1-0,5 через

колонку, заполненную кнслым катализатором (типа «Амберлит, сульфокатпонитом КУ-2 и др.). Из полученного катализата ректифнкацней удаляют монокарбоновую кислоту; при 117°С уксусную или при 141,5°С - пропионовую, оставшийся нродукт ректнфицируют с. целью выделения /г-крезола и циклогексаноиа.

При темиературе 155,6°С отгоняют циклогексанон. затем прп 202°С /г-крезол, оставшп11ея в кубе ненревраще1 ный п-толуплциклогексан вновь возвращают в процесс )ia доокисление.

ляют воздухом при 110°С в присутстБип иа()тената Ка (0,005% Na) в течение 15 час :ic накопления в продуктах реакцш 14,1% гидр ;перекиси /г-толуилциклогекеана. Затем оксидат (40 г) растворяют в 40 г 99,6% иронионовой кислоты и иронускают с объелпюй скоростью 0,1 при 40°С через колонку, заполненную ионообменной смолой «Лмбсрлит, заряженной в Н-форлгу. После отгонки нропионовой кислоты при i4,5°C из полученного катализата разделяют целевые продукты д-крезол и циклогексанон ректификацией при атмосферном давлении.

При температуре 156°С сначала отгоняют циклогексанон, затем п-крезол ири температуре 202°С, оставшийся в кубе непревращеипый /г-толуилциклогексанои возвращают н процесс па доокисление.

Выход целевых иродуктов: л-крезол 2,71 , что составляет 84% от теории, 6,8% на исходный или 36,2% на превращенный я-толунлциклогексаи; циклогексанон 2,59-80% от теории, 6,5% на исходный или 34,6% на превращенный /1-толуилциклогексан.

Пример 2. 40 г п-толуплцнклогексана загружают в реактор барботажного тина и окисляют кислородом воздуха при 125°С в присутствии пафтеиата Li (0,003% Li) п теченнс 6 час до наконления в продуктах реакции 22,8% гидроперекиси п-толуилциклогексана. Затем оксидат (40,7 г) растворяют п 41 г

ледяной уксусной кислоты и пропускают с объемной скоростью 0,5 при 60°С через колонку, занолненнуЕо ионообменной смолой КУ-2, заряженной в li-форму. После отгоню уксусной кислоты нрр температуре 117°С из нолученного каталнзата разделяют целевые продукты /г-крезол и циклогекеапо в условиях, аналогичных 1. Выход целевых продуктов: fi-крезол 4,95 г, что еоставлиет 90% от теории, 12,4% на исходный или 50,5% на превращенный п-толуцлциклогексаи. Цнклогексанон 4,65 г - 98% от теории, 11,6% на исходный или 47,5% на нревращенный п-толуилци логексан.

П р е д м е т и з о б р е т е н и я

1.Способ получения/г-крезола и циклогексаиона, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, п-толуилциклогексан окисляют кислородсодержащим газом при температуре ПО-130°С в присутствии растворимых солей металлов I группы периодической системы е последующим кислотным разложением образующейся при этом гидроиерекиси и выделе ием целевых продуктов известньиги приемаД И.

2.Способ но н. 1, отличающийся тедг, что в качеетве кнслот1 ого катализатора разложення гидроперекиеи берут ионообменные смолы, например КУ-2.