СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3-ЦИКЛОДЕДЕКАНТРИОЛА Советский патент 1970 года по МПК C07C35/205 

Изобретение относится к способу получения 1,2,3 - цИКлодедекантриола, который может быть использован как заменитель глицерина в пищевой промышленности, в текстильной (для аппретуры -и шлихтования), при изгот0.вЛени.и .массы для печатных валов, в парфюмерии, в кожевенной промышленности.

Предлагаемый способ в литературе не описан.

Способ заключается в следуюш,ем. Циклододецен окисляют кислородсодержащим газом при температуре до 110°С до содержания гидроокиси циклододецена не выше 30Vo с последующей экстракцией гидроперекиси смесью полярного и неполярного растворителей, например смесью н-гексана и водного спирта, и последовательной обработкой ее третичным бутиловым спиртом в присутствии нафтената марганца и соляной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами. Экстр агент используют в соотношении оксидат : н-гексан . водный спирт, равном 1 : 1 : 1. В процессе применяют lo/o-ный раствор

СОЛЯНОЙ КЗИСЛОТЫ.

Исходным сырьем для получения 1,2,3-циклододекантриола используют циклододецен, который может быть получен, например, селективным гидрированием продукта тримеризации диви-нила-циклододекатриена.

Циклододецен окисляют в колонке барботажного типа без катализатора при температуре 110°С до наконления в оксидате 30% гидроперекиси циклододецена. Окисление исходного циклододецена до большего содержания гидроперекиси циклододецена приводит к ее частному разложению в побочные продукты, присутствие которых в нродуктах реакции нежелательно.

0 Полученную в результате окисления циклододецена гидроперекись экстрагируют из оксидата системой двух несмешивающихся растворителей н-гексан - водный метанол. Соотношение оксидат: н-гексан: водный метанол

5 равно 1:1:1. При этом непрореагировавщий циклододецен растворяется в н-гексане, а гидроперекись циклододецена - в водном метаноле. После разделения слоев из н-гексана выделяют циклододецен и возвращают на повторное окисленце. К воднометанольному слою добавляют третичный бутиловый сиирт, и от полученной ,смеси при остаточном давлении 3 мм рт. ст. отгоняют метанол и воду.

5 Третичный бутанол добавляют в реакционную смесь в качестве среды для проведен я последующей реакции эпоксидирования. Кроме того, третичный бутанол является разбавителел для гидроперекиси циклододецена.

метанола происходит концентрирование гидропереюиси, сопровождающееся ее разложением. Добавление третичного бутанола предотвращает это разложение. К Полученному раствору гидроперекиси циклододецена в третичном бутаноле добавляют катализатор - соль металла переменной валентности (например, нафтенат молибдена или марганца) и выдерживают при перемешивании в течение 2 час при 60°С. При этом гидронерекисная группа зпоксидирует двойную связь с образованием эпоксициклододеканола-1. Затем при остаточном давлении 3 мм рт. ст. удаляют третичный бутиловый спирт, а оставшийся эпоксициклододеканол-1 подвергают гидролизу .водой в -присутствии lo/0-ной соляной кислоты. После гидролиза отделяют водный слой и получают 1,2,3-ци.клододекантриол в количестве 85о/о (от теории) на израсходованный циклододецен.

Пример. 40 г циклододецена окисляют в колонне барботажного тнпа без катализатора нри темнсратуре 110°С до накопления в продуктах реакции 30% гидроперекиси циклододецена. Получают 43 г оксидата, содержащего ЗОо/о гидроперекиси. Полученную гидроперекись циклододецена экстрагируют из оксидата смесью 43 мл н-гексана и 43 мл 90i /o-Horo водного метанола. После разделения слоев из гексанового слоя отгоняют нгексан и получают 29,1 г циклододецена. К воднометанольному слою добавляют 25 мл третичного бутилового спирта и при остаточ«ом давлении 3 мм рт. ст. отгоняют .метаяол и воду. К полученному раствору гидроперекиси циклододецена в третичном бутиловом спирте добавляют 1 г нафтената марганца и при

температуре 60°€ выдерживают 2 час при перемешивании. Затем при остаточном давлении 3 мм рт. ст. удаляют третичный бутанол, к остатку добавляют 16 мл 1о/о-ной соляной кислоты и здипятят в течение 30 мин. Отделяют водный слой и получают 12,2 г 1,2,3-цик лододекантриола (SSo/o от теории на израсходовапный циклододецен).

Предмет изобретения

1.Способ получения 1,2,3-циклододекантриола, отличающийся тем, что циклододецен окисляют К1ислор0дсодержащ им газом при температуре до 110°С до содержания гидроокиси циклододецена не выше 30% с последующей экстракцией гидроперекиси смесью полярного и неполярного растворителей, например смесью н-гексана и водного спирта, и последовательной обработкой ее третичным

бутиловым спиртом в присутствии Нафтената марганца и соляной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что экстрагент используют в соотнощении оксидат : «-гексан ; водный снирт, равном 1:1:1,

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что иснользуют lo/0-ный раствор соляной кислоты.