Способ определения сложных эфиров галогенфенолов Советский патент 1989 года по МПК G01N31/16 

1

Изобретение относится к количественному определению сложных эфиров галогенфенолов, широко используемых для получения активированных N-заши- шенных аминокислот, применяемых в синтезе пептидов для активации кар- боксилсодержатих соединений при получении их амидов, в том числе полимерных .

Пелью изобретения является повышение селективности определения.

Пример 1. .Определение массовой доли пентахлорфенилового эфира БОК-1-фениламина (M-5I3,66i.

154,9 мг анализируемого вещества обрабатьгоают 5,0 мл 0,2 У. раствора бутиламина в толуоле и выдерживают 50 мин. Затем к раствору добавляют 10 мл ацетонитрила и потенпиометричес- ки титруют 0,1215 н. раствором хлорной кислоты в изопропиловом спирте

до появляения двух скачков потенциала на кривой титрования. На тирование избытка бутиламина (V) израсходовано 3,31 мл титранта, а на титрование пентахлорфенолата бутиламина (V,,) израсходовано 2,46 мл титранта. Параллельно исполняют холостой опыт - титруют 5,0 мл 0,2 М раствора бутил- амина в толуоле и 10 мл аиетонитрила. На титрование израсходовано 8,23 мл титранта (V ). Рассчитьшают:

V

Vx -(V, +V,j) 8,23 - (3,3 + 2,46) 2,46 мл;

V

«Р

v,p- v,

2,46- 2,46 0.

В данном образце примеси пента- хлорфенола отсутствуют. Вычисляют содержание массовой доли эфира:

М615П,66,0,1215,,

99,1

Пример2. Определение массовой доли пентафторфенилового эфира бионита (М-409,3).

142,8 мг анализируемого вёптества обрабатывают 5,0 мл 0,25 М раствора бутиламина в толуоле и выдерживают 60 мин. Затем к раствору добавляют 10 мл метилцеллозольва и потенцио- метрически титруют 0,1316 н. раствором хлорной кислоты в аиетонитриле до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. На титрование избытка бутиламина (V() израсходовано 4,22 мл титранта, а на титрование пентафторфенолата бутиламина (V) израсходовано 2,64 мл титранта. Параллельно исполняют холостой опыт - титруют 5,0 ил 0,25 М раствора бутил- амина в толуоле и 10 мл метилцеллозольва. На титрование израсходовано 9,50 мл титранта (VK).

Рассчитьтают: V 9,50 -(4,22 +

+ 2,64) 2,64 Mjj;

V 2,64 - 2,64 0. В данном образце примеси пентафторфе- нола отсутствуют. Содержание массовой доли эфира вычисляют:

Х 2 § Ц2|г|10х131ЁиОО .99,6%,

П р и М е р 3, Определение массовой доли бензйл,г(хлор-тетрахлорфе- нил)-карбоната (,5),

110,4 мг анализируемого вешества обрабатьгеают 5,0 мл 0,22 М раствора бутиламина в толуоле и вьщерживают 55 мин. Затем к раствору добавляют 10 мл метилиеллозольва и потенциомет- рически титруют 0,1291 н, раствором

эфира BOK-L-фениламина (,66) пентахлорфенолом (,38),

144,4 мг искусственной смеси пе тахлорфенилового эфира BOK-L-фенил амина с пентахлорфенилом (содержание эфира 69,8% и содержание пент хлорфенола 30,2%) обрабатьшают 5,0 0,24 М раствора бутиламина в толуо

10 и выдерживает 50 мин. Затем к раст ру,добавляют 10 мл апетонитрила и титруют 0,1184 н, раствором хлорн кислоты в ацетонитриле до появлени двух скачков потенциала на кривой

15 титрования. На тирование избытка б

израсходовано 5,41

20

25

тиламина (V)

а на титрование пентахлорфенолата бутиламина (V) - 3,04 мл титранта На титрование холостого опыта из расходовано 10,12 мл титранта (V Рассчитывают:

V,, 10,12- (541 + 3,04) 1,67 м

V 3,04- 1,67 1,37 мл, Ввчисляют содержание эфира:

lx§Zl513 66 .184.,QQ

144,4 I Вычисляют содержание пентахлорфено

.3Zi,.,,0 29,

144,4

П р и М е р 5. Определение пен фторфенилового эфира дестибиотина (технического продукта),

137,3 мг анализируемого вещест 35 обрабатьшают 5,0 мл 0,25 М раство бутиламина в толуоле и вьдерживаю 50 мин, Затем к раствору добавляю 10 мл метилцеллозольва и потенциом рически титруют 0,1316 н, раствор

30

хлорной кислоты в ацетонитриле до по- 40 хлорной кислоты в агетонитриле до

явления двух скачков потенциала на кривой титрования. На титрование из,- бытка бутиламина (V) израсходовано 3,44 мл титранта, а на титрование хлор-тетрафторфенолата бутиламина (УЛ) израсходовано 2,54 мл титранта. На титрование холостого опыта израсходовано 8,52 мл титранта (V ), Рассчитывают: V, S,52- (3,44+2,54)2,54мл|

появления двух скачков потенициал кривой титрования. На титрование бытка бутиламина (V) израсходова 4,15 мл титранта, а на титрование 45 пентафторфенолата бутиламина изра довано 3,50 мл титранта (V), На рование холостого опыта израсхо вано 9,50 мл титранта (V), На ти вание холостого опыта израсходо

50

VJ 2,54 -2,.54 О, , В данном образце примеси хлор- тетрафенола отсутствуют. Вычисляют содержание массовой доли фенола

X. 2 54:334 5.,,00 99,4%, 5

I I и Ч .

приме р4. Определение компо нента смелей пентахлорфенилового

9,50 мл титранта (V)), Рассчитьша V,a, 9,50 - (4,15,+3,50) 1,8 Vjp 3,50- 1 ,85 1,65 мл.

Вычисляют содержание эфира (

Х 1 551Ш- - - 100 69.7

J / л

Вычисляют содержание примесей пен фторфенола (,1)

Х 1х6511§А,ЦО,1316,,0 29

I J / л J

эфира BOK-L-фениламина (,66) с пентахлорфенолом (,38),

144,4 мг искусственной смеси пен- тахлорфенилового эфира BOK-L-фениламина с пентахлорфенилом (содержание эфира 69,8% и содержание пента- хлорфенола 30,2%) обрабатьшают 5,0мл 0,24 М раствора бутиламина в толуоле

и выдерживает 50 мин. Затем к раствору,добавляют 10 мл апетонитрила и титруют 0,1184 н, раствором хлорной кислоты в ацетонитриле до появления двух скачков потенциала на кривой

5 титрования. На тирование избытка буизрасходовано 5,41

мл,

0

5

тиламина (V)

а на титрование пентахлорфенолата бутиламина (V) - 3,04 мл титранта. На титрование холостого опыта израсходовано 10,12 мл титранта (V). Рассчитывают:

V,, 10,12- (541 + 3,04) 1,67 мл;

V 3,04- 1,67 1,37 мл, Ввчисляют содержание эфира:

lx§Zl513 66 .184.,QQ

144,4 I Вычисляют содержание пентахлорфено 1.3Zi,.,,0 29,9%,

144,4

П р и М е р 5. Определение пентафторфенилового эфира дестибиотина (технического продукта),

137,3 мг анализируемого вещества 5 обрабатьшают 5,0 мл 0,25 М раствора бутиламина в толуоле и вьдерживают 50 мин, Затем к раствору добавляют 10 мл метилцеллозольва и потенциомет- рически титруют 0,1316 н, раствором

0

появления двух скачков потенициалана. кривой титрования. На титрование избытка бутиламина (V) израсходовано 4,15 мл титранта, а на титрование 5 пентафторфенолата бутиламина израсходовано 3,50 мл титранта (V), На титрование холостого опыта израсходовано 9,50 мл титранта (V), На титрование холостого опыта израсходовано

0

5

9,50 мл титранта (V)), Рассчитьшают: V,a, 9,50 - (4,15,+3,50) 1,85мл; Vjp 3,50- 1 ,85 1,65 мл.

Вычисляют содержание эфира ()

Х 1 551Ш- - - 100 69.7% .

J / л

Вычисляют содержание примесей пента- фторфенола (,1)

Х 1х6511§А,ЦО,1316,,0 29.1%

I J / л J

51

П р и м е р 6. Определение 9-флуорфенил-(хлор-тетрафторфенил)-карбоната технического,

146,8 мг анализируемого вещества обрабатьшают 5,0 мл 0,22 М раствора бутиламина в толуоле и вьздерживают 60 мин. Затем к раствору добавляют 10 мл метилцеллозольва и потенцио- метрически титруют 0,1291 н, раствором хлорной кислоты в ацетонитриле до появления двух скачков потенциала по кривой титрования, На титрование избытка бутиламина (V) израсходовано 3,77 мл титранта, а на титрование хлор-тетрафторфенолата бутил- амина (Vji) израсходовано 3,77 мл титранта, а на титрование зслор-тет- рафторфеиолата бутиламина (V) израсходовано 2,69 мл титранта. На тит рование холостого опыта израс-ходо- вано 8,52 мл титранта (V),Рассчитывают: .

V, 8,52- (3,77 + 2,69) 2,06мл;

V 2,69- 2,06 0,63 мл.

4568826

Вычисляют содержание эфира () Х 2x26 420-0,1291.,,, I чЬ, о

Вычисляют содержание примесей хлор- тетрафторфенола (,6):

X 2x63l2g060 1291,p,.,

I ЧО , н

Формула изобрете. ння

15

Способ определения сложных эфи- ров галогенфенолов, включающий титрование в органическом растворителе-, отличающийся тем, что,с целью повышения селективности определения, анализируемую пробу предварительно обрабатывают 0,2-0, 25 М раствором бутиламина в толуоле, вьщержи- вают 50-60 мин, добавляют ацетонит- рил или метилцеллозольв и титрование проводят потенциометрически раство- 25 ром хлорной кислоты в ацетонитриле или изопропиловом спирте,

20

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к определению сложных эфиров галогенфенолов. С целью повышения селективности определения анализируемую пробу предварительно обрабатьшают 0,2-0,25 М раствором бутиламина в толуоле, вьщержива- ют 50-60 мин, добавляют ацетонитрил или метилцеллозольв. Процесс готовят с последующим потенциометрическим титрованием раствором хлорной кислоты в ацетонитриле или изопропиловом спирте.