Способ количественного определения веществ, проявляющих кислотные свойства Советский патент 1977 года по МПК G01N31/16 

рантами, При взаимодействии щелочи и образца анализируемого вещества часть щелочи расходуется, и изменяется молярное соотношеиие щелочи и основания в растворе. Пропорционально изменяется соотнощение объемов титранта, израсходованных на раздельное титрование основания и щелочи.

Предлагаемый способ исключает влияние ощибки измерения объемов раствора щелочи и возможные потери анализируемого раствора на точность результатов обратного титрования.

Предлагаемый способ заключается в следующем: приготавливают раствор щелочи и к нему добавляют основание при молярном соотношении щелочи и основания 1 :2-4 и при разности показателей их констант диссоциации в пределах 3-15. Отбирают 1 - 10мл полученной смеси, прибавляют воду или органический растворитель до объема 25 мл и потенциометрически титруют стандартным раствором хлорной или хлористоводородной кислоты. По первому скачку на кривой титрования находят объем титранта, израсходованного на титрование щелочи (Ущ), а по второму скачку определяют объем кислоты, израсходованной на титрование основания (о). По найденным объемам уточняют величину молярного соотношения щелочи и основания - . Затем навеску анализируемого вещест о

ва (л;0,02-0,5 г) обрабатывают 1-10 мл раствора щелочи и основания. Полученную смесь разбавляют водой или органическим растворителем и потенциометрически титруют стандартным раствором хлорной или хлористоводородной кислоты. На кривой титрования появляются два или три скачка потенциала. По кривой находят объемы титранта, которые израсходованы на титрование щелочи () и основания (V ). Для расчетов количественного содержания анализируемого соединения используют величину Ух, которую

находят, используя формулу Vx (-

) чертеже представлены кривые потенциометрического титрования соединений, проявляющих кислотные свойства после их обработки щелочью, где 1 - сульфаминовая кислота (к щелочи предварительно добавлен дифенилгуанидин); 2 -бутиловый эфир оротовой кислоты (к щелочи предварительно добавлен анилин); 3-гидрохлорид 2-дезоксидитидина (к щелочи предварительно добавлен бутиламин).

Пример 1. К 1 л - 0,2 н. раствора КОН в изопропаноле прибавляют приблизительно 11,5 г дифенилгуапидина (ДФГ) и полностью растворяют (молярное соотнощение КОН и ДФГ составляет приблизительно 4:1). Берут 2 мл полученного раствора, разбавляют изопропиловым спиртом до объема 25мл и потенциометрически титруют 0,1005 н.

раствором хлористоводородной кислоты в изопропаноле. На кривой титрования появляются два скачка потенциала. По первому находят, что ,2 мл, а Уо 2,48 мл. После уточнения молярное соотношение КОН и

ДФГ составляет - 4,11. Навеску суль 0

фаминовой кислоты (0,0988 г) обрабатывают 6 мл раствора КОН и ДФГ. После полного растворения навески к раствору прибавляют 10 мл изопропанола и 15 мл воды. Разность показателей констант диссоциации КОН и ДФГ в водно-изопропаноловой среде составляет 3,5. Полученную смесь потенциометрически титруют 0,1005 н. раствором HCI. На кривой титрования (кривая 1) два скачка потенциала. Находят, что ,37 мл, а VP ,02 мл. Рассчитывают величину Ух (4,11-3,02)-2,,95 мл.

По известной формуле вычисляют, что содержание сульфаминовой кислоты в образце-98,3. Стандартное отклонение ±0,4%.

Пример 2. Определение бутилового эфира оротовой кислоты.

К 1 л 0,3 н. раствора гидроокиси натрия в метилцеллозольве прибавляют приблизительно 9 г анилина и перемещивают. Молярное соотнощение гидроокиси натрия и анилина составляют 3:1, а разность показателей

констант диссоциации приблизительно равно 12. Берут 3 мл раствора, разбавляют целлозольвом до объема 25 мл и потенциометрически титруют 0,1011 н. раствором хлорной кислоты в метилцеллозольве. По кривой титрования находят, что ,94 мл, а УО 2,95 мл. После уточнения соотношение гидроокиси натрия и анилина составляет

3,37. Навеску бутилового эфира оротовой кислоты (0,0865 г) обрабатывают 3 мл раствора щелочи и анилина. Нагревают раствор и перемещивают, затем прибавляют 22 мл целлозольва и полученную смесь потенциометрически титруют 0,1011 н. раствором хлорной кислоты. На кривой титрования (кривая 2) появляются три скачка потенциала. По первому скачку находят, что 5,50 мл, а по третьему скачку определяют, что Уц 2,83 мл. Расчитывают величину у (3,37-2,83)-5,,03 мл.

По известной формуле вычисляют, что содержание бутилового эфира оротовой кислоты в образце составляет 101%. Стандартное

отклонение ±0,9%.

Пример 3. Определение гидрохлорида 2-дезоксицитидина.

К 1 л 0,2 н. раствора гидроокиси тетраэтиламмония (ГТЭА) в изопропаноле прибавляют 7 г бутиламина. Молярное соотношение ГТЭА и бутиламина приблизительно 2:1, а разность показателей констант диссоциации равна 7. Берут 4 мл раствора, разбавляют метилцеллозольвом до объема 25 мл и потенциометрически титруют 0,1005 н. хлористоводородной кислотой в изопропаноле. По кривой титрования находят, что ,95 мл, а ,12 мл. После уточнения соотношение

ГТЭА и бутиламина составляет 1,93.

О

Навеску анализируемого вещества (0,1322 г) обрабатывают 5 мл раствора ГТЭА и бутиламина. После растворения навески добавляют 20 мл метилцеллозольва и полученную смесь потенциометрически титруют 0,1005 н. раствором НС1. На кривой титрования (кривая 3) появляются три скачка потенциала. По первому находят, что 5,53 мл, а по

второму определяют что V 5,20 мл. Рассчитывают величину Vx (1,93-5,2)-5,53 4,50 мл. Содержание НС1 в гидрохлориде 2-дезоксицитидина составляет 12,5%. Стандартное отклонение ±0,5%.

Формула изобретения

Способ количественного определения веществ, проявляющих кислотные свойства, путем добавления к раствору пробы анализируемого вещества избытка раствора щелочи с последующим потенциометрическим титрованием полученной -смеси кислотой, отличающийся тем, что, с целью повыщеиия точности анализа, к раствору щелочи предварительно добавляют основание при молярном соотношении его и П1елочи 1 :2-4 и при разности показателей их констант диссоциации, равной 3-15. Источники информации,

Принятые во внимание при экспертизе

1.Денеш И. Титрование в неводных средах. М., «Химия, 1971, €. 273-286.

2.М. Р.-Т. Эшворт. Титрометрические методы анализа органических соединений. М.,

«Химия, 1968,-с. 92.

3.Крешков А. П., Яро.венко А. Н., Невская В. Н. Титрование некоторых солей аминов по методу вытеснения с применением

гидроокиси тетраэтиламмония. Заводская лаборатория, 1966, т. 31, с. 274-276.

4.Черонис Н. Д., Ма Т. С. Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа. М., «Химия, 1973, с. 475-477.

I

JOOnS