СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-РОДАНЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1972 года по МПК C07C69/63 C07C67/14 

Изобретение касается получения физиологически активных веществ, в частности р-родапзтиловых эфиров карбоновых кислот, среди которых уже найдены высокоэффективные гербициды.

Известен способ получения (З-роданэтиловых эфиров карбоновых кислот путем нагревания р-роданэтиловых эфиров вторичных арсинистых кислот с ацилхлоридами нри 60- 80°С. Однако исходные |3-роданэтиловые эфиры вторичных арсинистых кислот труднодоступны н токсичны.

с целью расширения сырьевой базы предлагается способ получения р-роданэтиловых эфиров карбоновых кислот нутем взаимодействия триметил-р-роданэтоксисилана с ацилгалогенидом при О-120°С в среде органического растворителя.

р-Роданэтилацилаты нолучают с выходом 85-95%. Реакцию можно проводить как в обычных растворителях (ацетонитрил, диоксан и т. д.), так и без них. Условия образования целевых веществ онределяются в основном природой исходных галогенацилов. Галогенангидриды сильных карбоновых кислот экзотермично реагируют с триметил-р-роданэтоксиснланом, галогенангидриды слабых кислот вступают в реакцию при нагревании с одновременным удалением из сферы реакции триметилгалогенсилана.

Реакцию удобно ироводить без выделения триметил-р-роданэтоксисилана из реакционной .массы носле его нолучення. Возвращающиеся из реакции растворитель н триметилхлорсилан можно нснользовать повторно.

Предлагаемый метод прост, легко выделяются целевые продукты, необходимые для синтеза нс.ходные соединения легкодостунны н обладают невысокой токсичностью для тенлокровных.

Триметил-р - роданэтоксисилан - вен1,ество легкодоступное н обладает значительно меньщей токсичностью, чем производные вторичных арсинов.

Пример 1. р-Роданэтнловый эфир фторхлоруксусной кнслоты.

К 8,8 г (0,05 г-моль р-роданэтокснтрнметнлсилана, помещенного в перегонную колбу, защищенную от влаги воздуха, добавляют 7,2 г (0,55 г-моль хлорангндрнда фторхлоруксусной кислоты. Реакционную смесь нагревают с одновременной отгонкой трнмстилхлорсилана до полного его удаления и фрак ционированнем в вакуу.ме нолучают 9,6 j (97%) бесцветной жидкости с т. кин. 109 110°С/1 мм рт. ст., пЛ 1,4821; 1,4180.

Пример 2. р-Роданэтиловый эфир монохлоруксусной кислоты.

К суспензии 5,3 г (0,55 г-моль) роданистого калия в 35 мл безводного ацетона прибавляют по каплям при перемешивании 5,4 г (0,05 г-моль триметилхлорсилана. Смесь перемешивают при комнатной температуре 2 часа, после чего в нее вводят 2,6 г (0,06 г-моль окиси этилена и выдерживают реакционную массу 1 час. Удаляют избыток окиси этилена, смесь фильтруют, к фильтрату добавляют 6,3 г (0,55 г-моль монохлорацетилхлорида. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 1 час. Растворитель и образовавшийся триметилхлорсилан отгоняют при атмосферном давле}1ии и остаток фракционируют в вакууме. Получают 8,3 г (92%) бесцветной жидкости с т. кип. 119°С/1 мм рг. ст.; 1,5125; 1,3857.

Пекоторые свойства веществ, нолученных в условиях примеров 1 и 2, приведены в таблице.

Предмет изобретения

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.