находящих широкое применение в качестве полупродуктов синтезе стабилизаторов высокомолекулярных соединений, эмульгаторов латексной полимеризации, моющих средств, различных лекарственных препаратов, сцинтилляторов и т. п. из 1,2-диаминов или 1,2-оксиаминов, которые в присутствии кислых катализаторов нагревают с карбоновыми кислотами или их производными (ангидридами, хлорангидридами, нитрилами, амидами и т. п.).
Указанные способы не позволяют получить целевые продукты с достаточно высоким выходом, особенно в случае высокомолекулярных алифатических кислот.
В данном изобретении предлагается 1,2-диамины или 1,2-оксиамины нагревать с хлоридами имонийгидринов карбоновых кислот (хлоргмдратамн амидов) при температуре плавления амида или температуре кипения амина в течение 1-3 часов.
Исходные продукты следует вводить в реакцию в эквимолекулярных количествах; синтез при этом проходит по следующей схеме:
NHs
C ОН
C-R+NH.CI+HsO
NH
NHj
рГ +JR
J- ОН L
Пример 1. Смесь 5,4 г (0,05 моля) о-фенилендиамина и 8,2 г {0,05 моля) хлоргидрата б-циановалерамида в течение двух часов нагревают при перемешивании € обратным холодильником при температуре 160-170°. После охлаждения реакционную массу промывают водой до удаления -ионов хлора. Получают 9,7 г (98% от теоретического) темно-фиолетового порошка, который растворяют в метаноле, кипятят с активированным углем и осаждают водой. Получают бесцветный лорошкообразный 2-(-б-циановалер)-бензимидазол с температурой плавления 210°, растворимый в метаноле и ацетоне и не растворимый в воде, бензоле и эфире.
Найдено, %: С-72,39; И-6,56; N-20,2 C, Н„ N.. Вычислено, %: С-72,36; Н-6,53; N-21,10.
Пример 2. Смесь 10,9 г о-аминофенола и 9,3 г хлоргидрата ацетамида помещают в колбу Вюрца, соединенную с холодильником, и нагревают. При этом сначала отгоняется вода, а затем 12,8 г (99% от теоретического) 2- метилбензоксазола в виде желтоватой жидкости с температурой кипения 198-202°.
Аналогичным образом были синтезированы и другие соединения, приведенные в таблице.
C-R + NH,
ОН
Предмет изобретения
Способ получения имидазолов и оксазолов из 1,2-диаминов или 1,2-оксиаминов, отличающийся тем, что указанные соединения нагревают с хлоридами имонийгидринов карбоновых кислот при температуре плавления амида или температуре кипения амина в течение I-3 часов.
- 3 -№ 148414
Авторы
Даты
1962-01-01—Публикация
1961-07-03—Подача