Способ получения 16, 17-диоксивиолантрона Советский патент 1962 года по МПК C09B3/64 

Известны способы получения 16, 17-диоксивиолантрона путем окисления 2, 2-дибензантронила пиролюзитом или двуокисью марганца в концентрированной серной кислоте с последующим восстановлением.

При этом в качестве восстановителей применяют такие соединения как бисульфит натрия (германский патент № 411013 по классу 22Ь, 2/02), металлические порошки алюминия, цинка, железа (патент США № 2785187 по классу 260-355), что загрязняет целевой продукт.

Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве восстановителей используют органические соединения, например формальдегид, уротропин, метанол. Это позволяет упростить процесс, получать более чистый продукт и повысить выход.

При осуществлении способа готовят суспензию пиролюзита или двуокиси марганца в 95-98%-ной H2SO4, куда при 10-35° добавляют в течение 3-6 часов водную пасту дибензантронила с влажностью до 65%. По окончании загрузки и определения конца окисления добавляют соли сернистой кислоты или органические восстановители (40%-ный раствор формалина, уротропин, метанол, их смеси и др.). Затем реакционную массу разбавляют до 77-78%-ной концентрации H2SO4, фильтруют от избытка серной кислоты, разбавляют водой и размешивают 1 - 2 часа для растворения солей марганца. После размешивания отстаивают, фильтруют и промывают теплой водой до нейтральной реакции.

Качество получаемого диоксивиолантрона отвечает ТУ.

Пример 1. 404,25 г 95%-ной (385 г 100%-ной) H2SO4 и 33,83 г 88%-ного (30,2 г 100%-ного) пиролюзита загружают в стеклянную колбу емкостью 0,5 л, дают одночасовую выдержку при 100-110°. Массу охлаждают до 10-15° и при 10-35° на протяжении 3-6 часов загружают 57 г водной насты дибензантронила (20 г 100%-ного). После загрузки пасты определяют конец окисления по пробе с сернистым натрием.

К окисленной массе но мере охлаждения ее до 15° добавляют/з часть обш:ей загрузки сульфита натрня и при 10-15° остальное коли№ 148468-2чество. Общее количество сульфита натрия- 12 г 80%-ного или 10 г 100%-ного. После загрузки сульфита дают 5-6-часовую выдержку при 10-15°. За час до конца выдержки загружают 13,5 г воды до 77-80% концентрации H2S04. Готовую массу фильтруют. Осадок переносят в стеклянную 3-литровую колбу, разбавляют двумя литрами воды и размешивают 1-2 часа. Суспензию диоксивиолантрона фильтруют, а осадок .промывают теплой водой до нейтральной реакции. Выход сухого беззольного диоксивиолантрона 95-99% от теоретического. Продукт содержит золы 3-5% при применении пиролюзита и 1-2% при двуокиси марганца.

Краситель, синтезированный на основе полученного 16, 17-диоксивиолантрона, соответствует ТУ.

Пример 2. Окисление проводят же, как в примере 1.

К окисленной массе лри 35° на протяжении 25-30 минут добавляют 6 г формальдегида в пересчете на 100%-ный. После этого дают 5- 6-часовую выдержку, добавляют воду до концентрации H2SO4, равной 77-78%.

Восстановленную массу обрабатывают так;, как описано в примере 1.

Полученный диоксивиолантрон отвечает ТУ. То же с применением уротропина и .метанола.

Предмет изобретения

Способ получения 16, 17-диоксивиолантрона путем окисления 2, 2дибензатронила пиролюзитом или двуокисью марганца в концентрированной серной кислоте с последующ.им восстановлением, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и получения чистого продукта, в -качестве восстановителей используют органические восстановители, например формальдегид, уротропнн, метанол.