СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСИВИОЛАНТРОНА Советский патент 1941 года по МПК C09B3/30 

При обработке диоксивиолантрона может быть получен весьма ценный яркозеленый краситель, известный под названием индантрена ярко зеленого Б.

В некоторых патентах отмечена возможность этоксилирования непосредственно продукта окисления виолантрона, так называемого диоксивиолантрона, но краситель получается с лучшими оттенками, если диоксопродукт предварительно восстанавливается в диоксипродукт. Известен при этом способ восстановления выделенного диоксовиолантрона в крепкой серной кислоте.

Согласно изобретению диоксовиолантрон может быть восстановлен непосредственно в том же растворе серной кислоты, где проводилось окисление дибензантрона пиролюзитом.

В качестве восстановителей пригодны различные вещества, например, Fe, FeSO₄, Fe(OH)₂, сульфит, бисульфит, газообразный SO₂H₂ и др. В конечном итоге этим путем (при выделении массы на горячую воду) получается осадок диоксипродукта, легко фильтрующийся и отмываемый, вполне пригодный для синтеза красителя в дальнейшем.

Пример 1. В 500 г серной кислоты 66° вносят 20 г дибензатрона. После растворения прибавлением воды устанавливают концентрацию H₂SO₄ 90-92%. Затем медленно прибавляют 18 г отсеянного пиролюзита. По окончании реакции в массу прибавляют 25 г железного купороса, после чего температуру поднимают до 90°, дают выдержку до конца восстановления и медленно прибавляют воду с расчетом получить концентрацию H₂SO₄ 76-80%. Массу выделяют на 3000 г кипящей, воды, разбавляют холодной водой, фильтруют и моют. Полученная паста диоксивиолантрона загружается на 350 г нитробензола, нейтрализуется содой и прогревается для устранения воды при температуре 140-160°.

В течение 3 час. при той же температуре в массу прибавляется 40 г метилового эфира бензолсульфокислоты, дается выдержка для окончания процесса метилирования.

Краситель выделяется обычным порядком.

Качество красителя и выхода соответствуют таковым, полученным при восстановлении другими способами, например, в водной среде, бисульфитом или гидросульфитом, переводя диоксипродукт в щелочной куб.

Пример 2. В 500 г серной кислоты 86° вносят 20 г дибензантрона. После растворения красителя массы разбавляют водой, как указано в примере 1, и ведут окисление.

По окончании окисления прибавляют 3 г мелкой чугунной стружки, а также воды до концентрации H₂SO₄ 75-80% и нагревают до температуры 80-90°. После восстановления массу выделяют на горячую воду и обрабатывают, как описано в примере 1.

В качестве восстановителя по тому же рецепту могут быть применены Fe(OH)₂, бисульфит, сульфит и др.

1. Способ получения диоксивиолантрона восстановлением диоксовиолантрона в серной кислоте, отличающийся тем, что диоксовиолантрон восстанавливают в том же сернокислотном растворе, в котором он был получен, в результате окисления дибензантрона пиролюзитом.

2. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что в качестве восстановителя применяют железо и его закисные соединения, сернистый газ, сульфит и бисульфит.