Способ получения ацилмочевин Советский патент 1984 года по МПК C07C275/54 

Изобретение относится к способ получения химических соединений, конкретнее а1у«лмочевин общей форм Л 01 X OCHfCметил, хлор или фтор. R-- водород, хлор или фтор, К„- водород или метил, RA.- водород, метил идти фенил. X - водород, метил или хлор, п - при X, означающем мет1Ш ил хлор, равно 1 или 2. Известен способ получения 1-аци 3-фенилмочевия, заключающийся во взаимодействии соответствующего бе замида в пиридине с добавкой натри с соответствующими изоцианатами пр 100 С, обладающие инсектицвдными свойствами flj Однако эти соединения проявляю недостаточную активность против ка пустной моли и египетской совки. Целью изобретения является разработка способа получения новых ац мочевин общей формулы () , облада щий инсектищщными средствами. Поставленная цель достигается способом получения соединений общ фоомулы заключающемся во взаимодействии алкоксианилина общей формулы С1 01 X 1-СН JigK где Rj, имеют указанные тетрагидрофурана значения, в среде при 24-42 С с бензоилизоцианатами общей формулы где R и имеют указанные значения . П р и.м е р..l-(3-xлop-4Ч2,2-диxлop -3-мeтилциклoпpoпилмeтoкcи) -фенил )-3-(2,6-дихлорбензоил)-мочевина. 10,39 г (0,037, моль) З-хлор-4(2,2-дихлор-З-метилциклопропилметок- си)-анш1ина, растворенные в 50 мл безводного тетрагидрофурана, при перемешивании по каплям смешивают с 7,56 г (0,035 моль ) 2,6-дихлорбензош1изоциаг ната, растворенш 1ми в 10 мл тетрагидрофурана. При этом температура повьшается до 42 С. Спустя 2 ч продукт осазедают путем добавки пентана, дополнительно промывают пентаном и высушивают. Выход 12,6 г (72% от теории)1(З-хлор-4-(2,2-дихлор-З-метилциклопропилметокси) -фенил |--3- (2,6-дихлорбензоил)-мочевины. Т.пл. 175-177с. Вычислено,%: С 45,95; II 3,04; 5,64. 19. 15 3 С 46,96; Н 3,047; Найдено, N 5,48. Новые ациШсэчввины являются кристаллическими соединениями, бесцветными и без запаха. Они растворяются только очень плохо в воде и толуоле, лучше в уксусном эфире и хорошо в демитилформамиде. Получают аналогичным образом сое динения, приведенные в табл.1.

I

о

0)

tH

о

00 p. -

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛМОЧЕВИН общей формулы Хп С1 С1 HI CO-UH-CO-NHоснгу-сн Rj R/f где й - метил, хлор или фтор; R - водород, хлОр или фтор; Re - водород или метил; оо 00 С5 05 оо

N

г

м и

/тг

(В

о

о

сг

ш ел

см

t

«г

о ч

°«

г

23

vO

IP

ы и м

U

дX

и

о

о

г со

0

00

ю

00

г

CVI ю - о

I го I - г

I 1

го о I сИ

-«g§

S I g

о 0)

n inо

Ю «CN

« . CO

1/1 r

CNlto 1Л

«-. eg

00MM

sCfCO

- с -еоо

. оо

sr О

О

го

.. 04 I-.

01

ЯЧ л

5 (N 40- - ГOJ Г

СО го

00

00

го - -

о- го 00 о

лО СМ

о

о

см

vO

О

г

33

U

я

К

г

U

о о

00

ш

00 ш

сч

«I

о

м

СГ1

°:

«1

m

So

О

г

г (м

N

Ри

W

о о

5П

V

м

м

;

-«5

tU

и

и

ш л

г г

т

I

ш

ачО

Г.

I & а о, Т я о --N о

13Г

Лё-д

t S

JL I

N

1 елп-

о «-ю

ж ГО

чО ЮVJ-чО

Ю

fO-in

о1Л

п«

inчГчО

vO Я

о

г ЧО

чО

«,

А О

м- U

ГГ1

°

Я

О

fгЖ

О

сГ

О)

о

CN

О О CN

со

N

en

со00

in.

00ел

r in

г 00

СПШ

ко

CO

t#1

Oi

Oi

«ч

s|in

vO

in

-3со

vfn

со

00

s

«SVO

§

inin

чО

-00

«

r-%«

М

Ю

vO

fO«n

ж

JS

CJ

о

u

00

0

f

r

vO

x

t

A

CvJ

eg

«rt

Яч

n о СЧ г

г

-

Сц

мMо

о

In

-.

X

e и

U

CO a

Cvl

Cv

СЛ

см

(М

.g

2

г о

я

и

(.:

о г

а г

ел

«ч

см

W1

о

С)

;з

I-I о

чО

vж о-

U

со со

00

4t

Т

1I-ОО-

эз г

ж

г

. я

и

vO гю 1го

ГО CN

м

CN

d 4

d

«N

г

И

о и ю

1Л

оГ

г

тО

о

г а

00

Т

чО CTi

го

00

S

Н m

чО Ю

о

-

;f

со

ю

А

0

00 со

о о

со со

v3ъ

vO ш

чГ

д

о

00

00

А со

о

U

т

яГ о

о

со

со

v

i

т

А

( v

з§:as

sag

vO

чО

со vO

in

о

о

со 00

-чС

f

ол

(N

о «n

о

in

ю

1Л

t

00

00

vf

t

о о со 0

00 сосо

«Ч

го

00 со

00

о in

о«

л

vO

in tovr

1Лсо

о

со

u

«

z

33

аз

д

ia о

ЧГ

a vD r

vO

CTi

««

I

о СЧ

«I

«1

о

SN

25

bf

iT.

H

о CO

о Ф

tK о CM

л о cs

и

и

со

VO

м

со VO

чО

r« А к

тР

а. IS

П; р и м е р 2. Новые вещества используют в виде водных суспензий или эмульсиЙЬ с концентрацией биопргкчески активного вещества 0,1%. В зги композиции биологически активных веществ погружают растения фасоли обыкновенной кустовой (Phaseolus vulgaris) в стадии первичного листа. На каждый опыт по 4 стебля растений в целом с 8 первичными листьями помещают в стеклянные вазы емкости ,

1 -13-Xj3 Op-4-(2,2-Дихлорциклопропилметокси)-фенил -3-,{ 2,6-дихлорбензоиЙ)-мочевина

1 -( 2,6-Д11Хлорбензош1 )-3-( 4- (2,2Д112а1Орциклопроп1шметокс11)- енш1-)

мочевина

1-(2,6-Дихлорбензоил )-3-(4- (2,2дихлорциклопропилметокси)3,5- диметилфенил )-мочевина

i - (2,6-Дихлорбензоил ;|-Зт-( 3,5-дихлор4- (2,2-дихлорциклопропилметокси)- фенил )-мочевина

1-(2-Хлорбензо1т |-3-{3,5-дихлор-4- % (2у2-дихлорциклопропилметокси)-фенилЧ мочевина

1-(2-Xлop-6-фтopбeнзoиJф3-,{3,5дш:лop-4- (2,2-дихлорциклопропш1метокси )-фенил )-моче вина

1 - р, 5-Дихлор-4-. (2, 2гд й :лорцйклопропштетокси )-фенш1 )-3-(2,6-диС)торбензоил -мочевина

1-{2-Хлорбензоил ЬЗ-|(3-хлор-4- (2,2дихлорциклопропипметокси)-фенил )мочевина

1-(З-Хлор-4-(2,2-дихлорциклопропилметокси )-фенил )-3- (2,6-дифторбензош1)мочевина

I- (З-Хлор-4- (2,2 дихлорциклопропилметокси -фенил )3-|( 2-хлор-6-фторбензоил)-мочевина

наполненные водой, и все это помещают в стеклянные цилиндры. Затем в стекляиные цилиндры помещают, по 5 личинок мексиканской зерновки бобовой (Epilachna vOrivestis) в 3-ей личиночной стадии, и оставляют там в течение 5 дней. Критерием оценки активности является гибель личинок после продолжительности опыта 5 дн. Результаты приведены в табл. 2

Т а б л и ц а 2

100

0,1

100

0,1

100

0,1

93

0,1

0,1

100

100

0,1

0,1

100

100

0,1

,0,1

100

0,1

87

Соединение

1 -(3,5-Дихлор-4- (2,2-д11Хлорциклопропшп метокси )-фенил )-3- {2-метилбензоил)мочевина

1-(З-Хлор-4-(2,2-дихлор-Згметилциклопропилметокси Нфенил )-3- (2,6 Д1йслоргбензоил 1)-ьгочевина

1-(З Хлор-4-(2,2-дихлор-1-метилциклопропилме токси)-фенил J-3-(2,6-диклорбензоил -мочеврша

1-(2-Хлорбензоил)-3-(З-хлор-4(2,2-д 1хлор-1 -метш1циклопропилме

токси) -фенид) -ночевшга

I - (З-Хлор-4- (2,2-Д1ГХЛор 1 -метилциклопропнпметокси)--фенш1)-3- (2-хлор-6фторбензоил)-мочевина

1- (З-Хлор-4- (2,2-дихлор-)-метилциклопропилметокси)-фен1ш)-3- (2,6-дифторбензоил)-мочевнна

1- (З-Хлор-4- (2,2-дихлор-1-метилциклопропилметокси-)фенил)-3- (2-метилбенг зоил)-мочевина

1- (4-(2,2-Дихлор-1-метилциклопропил-с метокси)-фенил)-3- (2,б-дихлорбензоил)мочевина

1т(2-Хлорбен30ил)-3-(4-(2,2-дихлор1-метилциклопропш1метокси)-фенил)мочевина

1-(2-Хлорбензоил)-3--(3,5-дшшов) - 4(2,2-дихлор-1-метилциклопропилметокг си) -фенил) -мочевина

1-(2-Хлорбензоил)-3-(-З-хлор-4(2,2-дихлор-3-метш1Циклопропилметокси)-фенил)-мочевина

1- (2,6-ДихлЬрбензоил)-3- (3,5-дихлор4- (2,2-дихлор-1-метилциклопрокилме- токси)-фенил)-мочевина 1- (2-Хлорбензоил)-3-(З-хлор-4- (2,2дихло р-З-фенилци клопропилме токси)фенил)-мочевина

1-(З-Хлор-4-С2,2-дихлор-З-фенил ишлопропилнетокси)-фенил)-3-(2,6ди:слорбензоил) -мочевина

Продолжение табл. 2

Концентрация

Гибель активного вещества, %

0,1:

100

87

0,1

100

0,1

80

,1 0,1

100

93

0,1

80 0,1

100

0,1

100 0,1

100

0,1

100 0,1

100

о

73

0,1 0,1

80

I-(2-Хлорбенэоил)-3-(3,5-дихлор-4(2,2-дихлор-З-метилцнклопропилметокси)-фенил)-мочевина

1-(2-Хлррбензоил)-3-(4-(2,2-дихлорциклопропилметокси) -3-метилфенил)мочевина

1-(2,6-Дихлорбензоил)-3-(4-Х 2,2дихлорциклопропйлметокси)-3-метш1фешш)-мочевина

1-(2-Хлорбензоил)-3-(4-(2,2-дихлорЗ-ме тилцнклопропилметокси) -3-метилфенил)-мочевина

1-(2,6-Дихлорбензош1)-3-(3-(2,2дихлор-1 - метклциклопропилме TORCH J

фе1шл)-моче вина

1-(2,6-Дихлорбензоил)-3(4-(2i2-дихлор-3-метилциклопропилметокси)-3метилфенил)-мочевина

1-(2-Хлорбензоил)-3-(4-(2,2-диклор1-метилциклопропилметокси)-3метилфенил)-мочевина

1-(2,б-Дихлорбензоил)-3-(4-(2,2дихлор-1-метилциклопропилметокси)-3метилфенил)-мочевина .

1- С2-Хлорбензош1) -3-( 4-( 2,2-дихлор1-метилциклопропилметоксй) -3,5-диметилфенид) -мочевина

1-(2,6-Дихлорбензош1)-3-(4-(2,2дихлор-1-метилциклопропипметокси)3,5-диметилфенил)-мочевина

1-(2,6-Дихлорбензоил)-3-(3,5-дихлор-4-( 2,2-дихлор-3-ме тилциклорропилметокси)-фенил)-мочевина

1-(3-(2,2-Дихлорциклопропш1метокси)фенил)-(2,6-дифторбензоил)-мочевина

1-(2,б-Дихлорбензоил)-3-(4-(2,2дихлор-З-метилциклопропилметокси) фенитО -мочевина

1-(2-Хлорбензоил) -3-(4-(2,2-дихлор-Зметилцнклопропилметоксй) -фенш)мочевина

Продолжение табл. 2

100

100

90

100

90

100

100

100

ШО

90

100

80

100

100

I- С ХлорбензошО-3-(4-(2,2-диxлopЦilKЛOпpoпилмeтoкcи) -3,5-диметилфенил)мочевина

-(4-(2,2-Дихлорциклопропилметокси)3,5-диметнлфенил)-3-(2,6-дифторбенг

зоил)-мочевина

1 С (2,2-Дихлорциклопропилметокси)3,3-диметилфенил) -2- ( 2-метилбензош1) мочевина

1 -(2-Xлop-6-чJ)тopбeнзoил) -3-(4-(2,2дихлорциклопропилметокси)3,5-диметилфенил) -мочевина

1-(2-Хлорбензоил)-3-(3-(2,2-дихлор3-метилциклопропилметокси)-фенил)мочевина

1-(2-Хлорбензош1)-3-(4-(2,2-дихлорЗ- метилциклопропилметокси)-3,5диметилфенил)-мочевина

1-(2,6-Дихлорбензоил)-3-(4-(2,2дихлор-3-метилдиклопропилметокси)3,5-диметш1фенш1)-мочевина ,

, 1(4-(2,2-Дихлор-3-метилциклопропилп метокси)-3,5-диметилфенил)-3-(2метилбензо1т)-мочевина . ..

Пример 3оВещества в виде водных суспензий находят применение в виде водных суспензий или эмульсий с концентрацией биологически активного вещества 0,05%. Также используется сравнительное средство в виде водных суспензий. С помощью этих композиций биологически активных веществ дозированно опрыскивают по два листочка цветной капусты на каждый опыт с помощью 4 мг бульона для

Продолжение табЛо 2

100

100

100

100

73

100

100

40 опрыскивания, в чашках Петри из полистирола. После высыхания налета после опрыскивания в каждую чашку Петри помещают по 10 иолодых гусениц устной ноли (Plutella maculi-

45 pennis) и экспонируют в течение 5 дн обработанный корм в лаборатории, при условиях длинного дня. Критерием оценки действия является гибель гусениц после 5-дневной продолжительное..

50 ти опыта. Результаты приведены в табл. 3,

,6-Дихлорбензоил )-3-(4-(2,2дихлорциклопропилметокси )-3,5диметилфенил/-мочевина

1-{2, 6-Диxлopбeнзoил)-3-(3,5диxлop- 4- (2,2-днхлорциклопропилметокси )-фенил {-мочевина

1-(2-Хлорбензонл -3-( 2,5-дихлор-4.(2,2-дихлорциклопрош1лметокси)-фенил мочевина

Г-( 2-Хлор-,6-фторбензоил )-3- (3,5диХлор-4- (2,2-д1 хлорциклопропилметоксн)-фенил)-мочевина

1 - {3,5-Д11хлор-4- (2, 2-длхлорциклопропилметокси )-фенил -3-(2,6-дифтобензоил )-мочеБ1ша

1-(3-Хлор-4-(2,2-дихлорциклопропилметокси)- фенил )-3-(2-хлор-6-фторбекзоил |-мочевина

,5-Дихлор-4-(2,2- -дихлорциклопропилметокси )-фенил )-3-f 2-метил- бензоил )-мочевлнаСравнительное средство (согласно патенту ФРГ 123,236)

1- (4- Хлорфенил )-3- (2,6-ди:слорбензоил |--мочевина

1-(4-ХлорфенилД-3-(2,6-дифторбен- . зоил )-мочевина -0,05 П р и м е р 4. Вещества используются в виде водных суспензий и эмуль сий с концентрацией биологически активного вещества 0,001%, Также сравнительное средство используется в виде водной суспензии, С помощью этих композиций биологи. чески активных веществ, на каждый опыт в чашках Петри из полиэтилена 8 пар сложных листьев бобов (vicia faba), а также по- 10 гусениц египетской сов ки (Spodoptera liftoralis) в 4-ой личиночной стадии дозировано опрыскивают 4 мг бульона для опрыскивания

ТаблицаЗ

90

97

100

100

100

93

87

0,05

10

20 на см . После высыхания налёта после бульона для опрыскивания, чашки Петри закрывают и оставляют в течение 5 дн в лаборатории при условии длинного дня. Критерием для оценки действия активного соединения является гибель гусениц после продолжительности опыта 5 дн. Результаты приведены . в табл,4 Таким образом, новые соеобладаютдинения улучшенными инсектицидными свойствами

31 1-(3,5-Дихлор-4-(2,2-Дихлорциклопропил)-метокси)-фенил)-3-(2,6дифторбензоил)-мочевина0,001 1-(2-Хлорбензрил)-3-(З-хлор-4-(2,2дихлорциклопропилметокси)фенш1)мочевина0,001 1-(3,5-Дихлор-4-(2,2-дихлор1щклопропилметокси)-фенил)-3-(2-метилбен- : зоил -мочевина 0,001

1(ЗтХлор-4-(2,2-Дихлорциклопропил- - : метокси)-фенил)-3-(2-метш1бензоил)мочевина0,001

Сравнительное средство согласно ClJ

1-(4-Хлорфенил)-3-(2,6-дифторбензоил)-мочевина

1088663

32 Таблица4

100

0,001

73 97 ; 97 97