Способ получения трихлорметилкарбинолов Советский патент 1987 года по МПК C07C31/36 

112

Изобретение относится к способу получения хлорзамещенных спиртов, а именую к способу получения трихлор- метилкарбинола, который может быть использован в медицинской практике и в сельском хозяйстве в качестве пестицида.

Целью изобретения является сокращение времени процесса, сокращение расхода жидкого аммиака и увеличение выхода целевого продукта.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение 1,1,1- трихлор-2-метилпропанола-2 (хлор- этон).

В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой, термометром и охлаждаемую сухим льдом, помещают 60 мл жидкого аммиака, 1,4 г (0,025 моль) едкого кали в 2,8 мл воды, затем в течение 30с приливают 30 г (0,25 моль) хлороформа и при -34°С при интенсивном перемешивании прикапывают 14,5 - (0,25 моль) ацетона в течение 5 мин, Из реакционной смеси выпаривают аммиак, остаток нейтрализуют 30%-ной серной кислотой до нейтральной или слабокислой реакции, осадок отфильтровывают, сушат. Получают 48 г (99%) хлорэтона, т.пл. 81-82°С (по лит.данным т.пл., 80-81 с):

Найдено,%: С 60,25

С., Н., С1,0

Вычислено,%: СЕ 60,00.

Пример 2. Получение 1,1,1- 40 трихлор 2-метилбутанола-2.

Известный -

Предлагаемый Известный

Ацетон It

NaNH,

NaNH- + вода 1:1:1:не указано

КОН + вода 1:1:0,1:0,1 NaOH 1:1:0,1:0

В условиях, аналогичных примеру 1, из 30 г (0,25 моль) хлороформа 18 г (0,25 моль) метилэтилкетона, 3,5 г (0,0625 моль) едкого кали в 2 мл воды и 60 мл жидкого аммиака в течение 1 ч при -40°С получают 42,7 г (89%) 1,1,1-трихлор-2-метил- б} танола-2 с т,кип. 98-100°С- /30 мм, Пд 1,4836; d 1,216 (по лит.данным т.кип. 98-99/29 мм, 1,2128).

Найдено,%: CI 55,80.

О

Вычислено,%: С1 55,60.

Характеристики процесса по предлагаемому способу и прототипу, проводимого в сравнимых условиях, приведены в таблице.

Формула, и зобретения

Способ получения трихлорметилкар- бинолов общей формулы

И,

Ri-C-CCl3 ОН

где R, -Н, CHj ,

R,-CH, СН,-СН, CgH,., конденсацией соответствующих карбо- нильн ых соединений с хлороформом в среде жидкого аммиака в присутствии каталитического количества щелочи и воды, о тличающийся тем, что, с целью сокращения времени процесса и расхода жидкого аммиака и увеличения выхода целевого продукта, щелочь и воду используют в молярном соотношении 1:1,0-6,2 и процесс ведут при температуре от -34 до -45 С.

-75 -75

83,5 79

-45 98,3 -75 95,0

Составитель М. Золотарева Редактор М. Недолуженко Техред А.Кравчук Корректор Л. Пилипенко

Заказ 7681/24Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Продолжение таблицы

Изобретение относится к области получения трихлорметилкарбинолов. Цель изобретения - сокращение времени процесса и расхода жидкого аммиака, а также увеличение выхода продукта. Трихлорметилкарбинолы получают конденсацией соответствующих карбонильных соединений с хлороформом в среде жидкого аммиака при использовании каталитических количеств щелочи и воды, взятых в соотношении мол.1:1,0-8,2. Процесс ведут при температуре от -34 до -45 С. 1 табл. to 00 О) ел 00