Способ получения 4-метил-1-адамантанола Советский патент 1989 года по МПК C07C35/22 

Изобретение относится к усовершен-. ствованному способу получения 4-ме- тип-1-адамантанола, который может найти применение в тонком органическом синтезе, в синтезе физиологически активных веществ и полимерных материалов.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.

Пример. Смесь 4 г (24,08 ммоль) 2-метил-2-адамантанола и 23,2 г (15,6 мл, 137 ммоль) трифтор- уксусной кислоты кипятят в течение 4 ч, затем в слабом вакууме отгоняют избыток трифторуксусной кислоты. 0с- тйток гидролйзуют 20%-ным водным раствором кон в течение 2 ч при 95°,С

(рН 10) и экстрагируют диэтиловым , эфиром. Промьтают водой, сушат над сульфатом магния. Остаток после отгонки эфира хроматографируют на оксиде алюминия II степени активности, вымывая продукт реакции смесью гексана и эфира при соотношении 3:1. Выход 4-метип- 1-адамантанола (смесь син- и анти-изомеров в соотношении 1:1) 3,6 г, т.е. 90% от теоретического, т. пл. 179-181°С.

Найдено, 7.: С 79,35; И 10,8.

С„П,80.

Вычислено, %: С 79,47; И 10,91.

ПМР-спектр (ССЛ,, М.Д.): 1,0 д. (ЗН, СП,), 1,3-2,1 м. (14H, Ad), 3,0 с. (1Н, ОП).

:л

N9

сл

СП

00

31502

Масс-спектр, Z/e ( 100%), анти-нзомер: 166 (l, 75), 123 (8), 109(82), 108(99), 95(100), 77(10), 67(12), 55(15), 43(U), 41(27); син-изомер: 1ёб (, 90), 123(3), 109(99); 95(100), 77(12), 67(11), 55(14), 43(13), 41(28).

Зависимость выхода целевого продукта от температуры и времени реакции представлена в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ прост и позволяет резко повысить выход целевого продукта, выделенного из

реакционной смеси до 90% вместо 47% в известном способе.

Формула изобретения

Способ получения 4-метил-1-адаман- танола изомеризацией 2-метил-2-адаман- танола в присутствии кислоты, отличающийся тем, что, с целью повыпения выхода целевого продукта, в качестве кислоты используют три- фторуксусную .кислоту и процесс ведут при кипячении.

Изобретение относится к спиртам , в частности, к способу получения 4-метил-1-адамантанола, который может найти применение в тонком органическом синтезе, синтезе физиологически активных веществ и полимеров. Цель - повышение выхода целевого продукта. Процесс ведут кипячением 2-метил-2-адамантанола в трифторуксусной кислоте с последующей отгонкой в вакууме избытка кислоты. Продукт гидролизуют 20%-ным водным раствором КОН при 95°С, затем экстрагируют эфиром, промывают водой, сушат MGSO₄ и отгоняют эфир. Остаток хроматографируют на AL₂O₃ (элюэнт - смесь гексана и эфира 3:1). Полученный 4-метил-1-адамантанол является смесью син- и анти-изомеров (соотношение 1:1). Способ позволяет повысить выход 4-метил-1-адамантанола с 47 до 90%. 1 табл.

О

36,7

87,3

44,5 93,1

Составитель Л. Иоффе Редактор Н. Яцола Техред М.Лидык КорректорН. Борисова

Заказ 5039/32

Тираж 352

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,101

17,5 18,5 56,1 63,0 99,0 99,0

Подписное