Способ получения арилоксиацетилцианамидов Советский патент 1989 года по МПК C07C125/08 

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения арипоксиацетилцианамидов, которые могут быть использованы при синтезе веществ, обладающих биологической активностью.

Цель изобретения - повьппение выхода целевого продукта.

Пример 1. Цианамид 2,4-ди- хлор)феиоксиуксусной кислоты.

К 200 МП воды при перемешивании добавляют 37 г технического цианамида кальция, смесь выдерживают при 25-30°С в течение 3 ч и отфильтровывают. К 185 мл полученного таким образом раствора при охлаждении льдом медленно по каплям прибавляют 23,95 г (0,1 моль) хлорангидрида 2,4-дихлор- феноксиуксусной кислотьи Смесь перемешивают при комнатной температуре 3ч, отфильтровывают и фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН 4-5.

Получают 23,6 г (96,3% от теории) цианамида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с т. пл. 138-139 сГ

Найдено, %: N 11,12; С1 28,5.

C,

Вычислено, %: N 11,42; С1 28,97.

R 0,57 (ацетон-гептан 1:1). ИК- спектр, , 2220 (), 3320 (NH), 1600, 1570 (( )v M- (245) масс- спектрально.

Пример 2. Цианамид 2-метип- -4-хлорфеноксиуксусной кислоты, К 90 мл раствора кислой соли цианамида кальция, полученного из 18,5 г технического цианамида кальция и 100 мп. воды, при перемешивании и охлаждении льдом по каплям прибавляют 10 г (0,05 моль) хлорангидрида 2-метиЛ-4- -хлорфеноксиуксусной кислоты; Смесь перемешивают при комнатной температуре 3 ч и подкисляют соляной кислотой

1502

до рН А-5, Полученный продукт отфиль- тровьшают, промьшают водой. Получшот 9,6 г (85,5% от теории) цианамида 2- -мет1Ш-4-хлорфенокснуксусной кислоты с т. пл. 41- 142°С.

Найдено, %: 12,89; С1 16,25.

C„IЦC1N O,

Вычислено, %; N 12,47; С1 15,84.

R 0,6 (ацетон-гептан 1:1). ИК- спектр, , см : 2190 (С N), 3320 (Ш), 1600, 1580 (), М (225) масс-спектрально.

Пример 3. Цианамид фенокси- уксуспой кислоты. К 90-Nm раствора кислой соли цианам1ща кальция при перемешивании и охлазкдении льдом по каплям прибавляют 8, 5 г (0,05 моль) хлорангидрида фенокс1гуксусной кислоты. Смесь перемешивают при комнатной температуре 3 ч, отфильтровывают и фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН 4-5. Полученные кристаллы от- фильтровьшают и промьшают водой. Получают 7,9 г (90% от теории) циaнa пiда феноксиуксусной кислоты с т. пл. 109-1 .

Найдено, %: N 15,5-3.

Вычислено, %: N 15,90.

II.J. 0,52 (ацетон-гспган 1:1). ИК- спектр, , 2225 (СнМ), 3290 (№1) 1600, 1580 (С Ссопр).

Пример 4. К 20 мл зоды кри перемешивании добавляют 3,7 г циана- мида бария и смесь выдержгшают ггри 25-30 С п течение 3 ч и отфильгровы- вают. 8,5 мл полученного таким образом pacTiiopa при охлаждении льдом медпеняо прибавляют 2,4 г (0,01 моль) хлорангидрида 2,4-ди:-и1Орфеноксиуксу(:- ной кис по ты. Смесь перемешива от при комнатной температуре 3 ч и подкисляют соля: ой кислотой до рН 4-5. Полученный кристаллический продукт отфиль тровывак. т, промывают подои и сушат на воздухе. Получают 2 г (81,6% от теории) цианамида 2 ,4-д1Е ;лорфеноксиук- cycnofi кислоты с т, пл, 127-129 С. После иррр.кристаллизации из этанола получают 1,1 г (45%), т. пл. 137 - 139 С.

/ лалогично с 95%-ным выходом получают цианамид 2-метил-4-хлорфенокси- уксусной кислоты с т. пл. 128-130 С. После перекристаллизации из хлороформа выход составляет 50%, т. пл. 142- 143 С.

Пример 5. К 18 мл раствора кислой соли цианамида магния, полученного из 1,3 г цианамида магния и 20 мл воды, при перемешивании и охлаждении льдом по каплям прибавляют 2,4 г (0,01 моль) хлорангидрида 2,4- дихлорфеноксиуксусной кислоты. Смесь перемеппшают при комнатной температуре 3 ч и ПОД1СИСЛЯЮТ соляцой кислотой до рН 4-5. Полученньй кристаллический продукт отфильтровьгаают, промьгоа- ют зодог и сушат на воздухе. Получают 1,9 г (77,5% от теории) цианамида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с т. пл. 127- 29 С. После перекристаллизацин из этанола получают 1,1 г (45%), т. пл, 137-139 С.

.{алогично с 90%-ным выходом полу- vtaior ;и1ан;гмид 2-мет11,1-4-хпорфенокси- уксусной кислоты с т. пл. 128-1ЗО С, поспс перекристаллизации выход составляет 48%, т. пл. 141-142°С щшнамида 2-метат1 4- и1ор41еноксиуксусной кислоты.

Предлагаемый способ обеспечивает польппение пыхода арилоксиацсттищиана мидоп с 60% (по нзпес Г1Юму способу) до 85-96%, позволяет исключить стадию порекрчсталлизации, а также использовать л качестве цианамирующего агента более доступную техническзпо соль цианам зда кальция,

Ф о р м у л а и 3 о б р е т е и и я

Способ получения арилоксиацет1Шци- анамидов взаимодействием хлорангидри- дов арнлокс1-гу1 сусных кислот с водными растворами соли цианамида при охлаждении с дальнейшим выделением продутс- тов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повьЕцения выхода целевого продукта, в качестве соли иcпoль; oт кислуй сол цианамида кальция.

Изобретение относится к органическим карбаминовым кислотам , в частности, к получению арилоксиацетилцианамидов, которые могут быть использованы при синтезе веществ, обладающих биологической активностью. Цель - повышение выхода целевого продукта. Получение его ведут из хлорангидридов арилоксиуксусных кислот с водными растворами кислой соли цианамида кальция при охлаждении. Выход до 85-96% /против 60% в известном способе/. Способ позволяет исключить стадию перекристаллизации.