Способ получения алкилаллил(бензил)селенидов Советский патент 1989 года по МПК C07C163/00 

Описание патента на изобретение SU1502565A1

Изобретение относится к селенорга- нической химии, а именно к усовершенствованному способу получения алкнл- аллил(бензил)-селенидов формулы

AlkSeR,

где Alk - СН,, CjHy; R - CH Cll-Cll, , 1 С,оНтСН,,, которые могут быть использованы в качестве лигандов для комплексообразования, а также в органическом синтезе.

Цель изобретения - упрощение процесса синтеза, увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов .

Поставленная цель достигается проведением реакции диалкилдиселенида с бромистым аллилом или хлористым бензилом (1-хлорметйлнафталином) при нагревании (90-180°С) в отсутствии восстановителя и растворителя в токе азота при соотношении реагентов (,5):I Сдиселенидггалогенид). Выход цел евых продуктов 64-77%.

Пример 1. Получение аллил- метилселенида. В четырехгорлуто колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубной для продувания азота, помещают 12 г бромистого аплила и 18,7 г диметилдисе- ленида (молярное соотношение 1:1). Реакционную смесь нагревают при 90°С

31502565

в течение 8 ч (до практически полного исчезновения бромистого аллила, контроль ШХ) . При перегонке реакционной смеси выделяют 10,0 г метила.Ш1илселе- нида с т. кип. при 730 мм. Выход 74%.. Светло-желтая жидкость.

Вычислено, %: С 35,56; Н 5,92; Se 58,52.

C lljSe

10

J5

20

30

Найдено, %: С 35,15; Н 6,10; Se 58,1 1.,

Спектр ЯМР Ml: 5,85 м, 1 Н (СИ-); 4,97,2 И (С11); 3,12 д, 2 Н (); 1,89 с, 3 И (CHj-Se).

Пример 2, В условиях примера 1, но при использовании соотношения бромистьй аллил:диметилдиселенид, авном 1:1,5, выход целевого продукта 76%.

Пример 3. Получение аллип- этилселенида. В условиях примера 1, но при использовании вместо димет ш- диселенида 21,6 г диэтипдиселенида, реакцио проводят при температуре 105- 5 8 ч. После разгонки получают 15,3 г (77%) продукта, т. кип. 50 - при 45 мм, светло-желтая жидкость.

Вычислено, %: С 40,27; Н 6,71; Se 53,02.

C,n,Se

Найдено, %: С 39,85; Н 6,62; Se 52, 95 .

Спектр ЯМР Ml: 5,79 м, 1Н (С11-) ; 35 4,93 м, 2Н (); 3, д, 2Н (С- CHj); 2,44 КБ, 2Н (Зе-СН,); 1,31 т, ЗН (С-СП,). Н для Se 150 m/,.

Пример 4. Получение бензил- -1ет1шсе:/;енида. В условиях примера 1, 40 но при использовании вместо брог-шсто- го аллила 12,6 г хлористого бензила (соотноиенис 1:1), реакцию проводят при темгературе 12 ч. После разгонки получают 11,6 г продукта (67;0, т. кип, 100° С при 5 мм.

Спектр Я№ Ml: 7,20 с, 5Н (Аг-Н) ; 3,73 с, 2Н (Ar-CHi); 1,87 с, ЗИ (5е-СН,).

Пример 5. В условиях приме- г ра 4, но при проведении реакции при температуре 170-180 С, процесс заканчивается за 8 ч и выход продукта составляет 65%.

Пример 6. В ycJтoвияx приме- ра 5, но при соотношении реагентов 1:1,5 (хлористый бензил :диме гипдисе-45

О

0

5

ленид), выход продукта составляет 73%.

Пример 7. В условиях приме ра 5, но при соотношении реагентов 1:2, выход продукта составляет 74,5%.

П р и м е р 8. Получение метил (1-нафтилметил)селенида. В условиях примера 5, но при использовании вместо хлористого бензила 17,6 г 1-хлор- метилнафталина, реакции заканчивают при .за 8 ч и после разгонки получают 11,3 г (64%) продукта, т. кип. 115°С при 1 мм. Желто-коричневая жидкость, застывающая в желтые криста шы, т. пл. 42-43°С.

Вычислено, %: С 61,28; Н 5,11: Se 33.62 М 236.

0

0

5

5

0

5

О

11

Найдено,

С 60,75; И 5,04;

Be 33,27;(М дпя 236).

Спектр ЯМ Mi: 7,53 м, 7 Н (Аг - Н); 3,94 с, 2 II (Se - СН); 1,37 с, 3 Н (SeCH,).

Таким образом, предлагаемый способ позволяет существенно упростить процесс за счет проведения реакции в одну стадию, увеличить выход целевых продуктов на 12-18% и исключить необходимость использования раствори- те.чей I восстановителей, а также получить новые продукты, что расширяет г..сс.орт11мент целевых продузстов.

Формула и з о б р е т е Н и я

1.Способ получения алкилаллил (бенз1-ш) селенидов формулы AlkSeR,

где Alk - СН,, R - CH2 CII-CIl2, ., на основе диал- кнпдиселенидов и оргашшгалогенидов, о т л и ч .а ю щ и и .с я тем, что,. . с целью уивличения выхода целевых продуктов, упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, соответствующий диаякилдиселенид подвергают непосредственному взаимодействию с соответству1ощим оргаиилга- логенидом при молярном соотношении, равном (l-l,5):l, в токе азота при 90-180°С.

2.Способ по п. 1, отлича- ю ГЦ и и с я тем, что в качестве диалкилдиселенидов используют диме- тил- и диэтшщиселениды, а в качестве органилгалогенидов - бромистый ал- .пил, хлористый бензил, 1-хлорметип нафталин.

Похожие патенты SU1502565A1

название год авторы номер документа
Способ получения алкилвинилселенидов 1988
  • Потапов Владимир Алексеевич
  • Кашик Алексей Сергеевич
  • Амосова Светлана Викторовна
SU1567572A1
Способ получения эфиров ацетоуксусной или циануксусной или малоновой кислоты 1979
  • Геворкян Александр Амбарцумович
  • Казарян Пепроне Ивановна
  • Авакян Сатеник Вагинаковна
  • Блажин Юрий Михайлович
SU950714A1
Способ получения алкил(фенилэтинил)селенидов 1990
  • Амосова Светлана Викторовна
  • Потапов Владимир Алексеевич
  • Хангуров Александр Владимирович
SU1728237A1
Способ получения винилаллиловых диэфиров диолов 1980
  • Лавров Василий Иванович
  • Паршина Лидия Никифоровна
  • Ахмеджанова Зоя Алексеевна
  • Трофимов Борис Александрович
SU906985A1
Способ получения амидов диселено-бис-бензойной кислоты 1987
  • Андре Велтер
  • Аксель Ремер
  • Зигурд Леик
  • Михаэль Джон Парнхам
SU1597097A3
Способ получения ациламинозамещенных 5-членных гетероциклических производных 1976
  • Делм Эванс
  • Майкл Ральф Джон Джолли
  • Вильям Джеймс Росс
  • Брайан Пиктон Свонн
SU655313A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИ (4-R-ФЕНИЛСЕЛЕНО)АДАМАНТАНОВ 2007
  • Бутов Геннадий Михайлович
  • Мохов Владимир Михайлович
  • Зефиров Николай Серафимович
  • Зык Николай Васильевич
  • Гаврилова Анна Юрьевна
  • Антипин Роман Львович
RU2333214C1
Способ получения 1-алкилтио-1,2-бис(алкилселено)-2-хлорэтенов 1989
  • Мирскова Анна Николаевна
  • Середкина Светлана Георгиевна
  • Мартынов Александр Викторович
  • Сизых Оксана Леонидовна
SU1643534A1
Способ получения симметричных органилселенидов 1988
  • Недугов Александр Николаевич
  • Павлова Надежда Николаевна
SU1616901A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АЦЕНАФТЕНА ИЛИ ФЛУОРЕНА 1973
SU384808A1

Реферат патента 1989 года Способ получения алкилаллил(бензил)селенидов

Изобретение касается производства селенсодержащих веществ , в частности, получения несимметричных алкилселенидов общей формулы R1-SE-R2, где R1=CH3, C2H5

R2=CH2=CH-CH2, C6H5CH2, I-C10H7CH2, которые могут быть использованы в качестве лигандов для комплексообразования и в органическом синтезе. Цель - упрощение процесса, повышение выхода целевых веществ и расширение их ассортимента. Синтез ведут реакций диалкилдиселенида с бромистым аллилом, или хлористым бензилом, или 1-хлорметилнафталином при 90-180°С и соотношении диселенида и галогенида (1-1,5):1. Эти условия позволяют проводить процесс в одну стадию, повышают выход целевых продуктов на 12-18% при исключении использования восстановителей и растворителей. 1 з.п. ф-лы.

Формула изобретения SU 1 502 565 A1

SU 1 502 565 A1

Авторы

Корчевин Николай Алексеевич

Ефремова Галина Григорьевна

Бородина Нинель Марковна

Дерягина Элеонора Николаевна

Воронков Михаил Григорьевич

Даты

1989-08-23Публикация

1987-11-19Подача