Изобретение относится к селенорга- нической химии, а именно к усовершенствованному способу получения алкнл- аллил(бензил)-селенидов формулы
AlkSeR,
где Alk - СН,, CjHy; R - CH Cll-Cll, , 1 С,оНтСН,,, которые могут быть использованы в качестве лигандов для комплексообразования, а также в органическом синтезе.
Цель изобретения - упрощение процесса синтеза, увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов .
Поставленная цель достигается проведением реакции диалкилдиселенида с бромистым аллилом или хлористым бензилом (1-хлорметйлнафталином) при нагревании (90-180°С) в отсутствии восстановителя и растворителя в токе азота при соотношении реагентов (,5):I Сдиселенидггалогенид). Выход цел евых продуктов 64-77%.
Пример 1. Получение аллил- метилселенида. В четырехгорлуто колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубной для продувания азота, помещают 12 г бромистого аплила и 18,7 г диметилдисе- ленида (молярное соотношение 1:1). Реакционную смесь нагревают при 90°С
31502565
в течение 8 ч (до практически полного исчезновения бромистого аллила, контроль ШХ) . При перегонке реакционной смеси выделяют 10,0 г метила.Ш1илселе- нида с т. кип. при 730 мм. Выход 74%.. Светло-желтая жидкость.
Вычислено, %: С 35,56; Н 5,92; Se 58,52.
C lljSe
10
J5
20
30
Найдено, %: С 35,15; Н 6,10; Se 58,1 1.,
Спектр ЯМР Ml: 5,85 м, 1 Н (СИ-); 4,97,2 И (С11); 3,12 д, 2 Н (); 1,89 с, 3 И (CHj-Se).
Пример 2, В условиях примера 1, но при использовании соотношения бромистьй аллил:диметилдиселенид, авном 1:1,5, выход целевого продукта 76%.
Пример 3. Получение аллип- этилселенида. В условиях примера 1, но при использовании вместо димет ш- диселенида 21,6 г диэтипдиселенида, реакцио проводят при температуре 105- 5 8 ч. После разгонки получают 15,3 г (77%) продукта, т. кип. 50 - при 45 мм, светло-желтая жидкость.
Вычислено, %: С 40,27; Н 6,71; Se 53,02.
C,n,Se
Найдено, %: С 39,85; Н 6,62; Se 52, 95 .
Спектр ЯМР Ml: 5,79 м, 1Н (С11-) ; 35 4,93 м, 2Н (); 3, д, 2Н (С- CHj); 2,44 КБ, 2Н (Зе-СН,); 1,31 т, ЗН (С-СП,). Н для Se 150 m/,.
Пример 4. Получение бензил- -1ет1шсе:/;енида. В условиях примера 1, 40 но при использовании вместо брог-шсто- го аллила 12,6 г хлористого бензила (соотноиенис 1:1), реакцию проводят при темгературе 12 ч. После разгонки получают 11,6 г продукта (67;0, т. кип, 100° С при 5 мм.
Спектр Я№ Ml: 7,20 с, 5Н (Аг-Н) ; 3,73 с, 2Н (Ar-CHi); 1,87 с, ЗИ (5е-СН,).
Пример 5. В условиях приме- г ра 4, но при проведении реакции при температуре 170-180 С, процесс заканчивается за 8 ч и выход продукта составляет 65%.
Пример 6. В ycJтoвияx приме- ра 5, но при соотношении реагентов 1:1,5 (хлористый бензил :диме гипдисе-45
О
0
5
ленид), выход продукта составляет 73%.
Пример 7. В условиях приме ра 5, но при соотношении реагентов 1:2, выход продукта составляет 74,5%.
П р и м е р 8. Получение метил (1-нафтилметил)селенида. В условиях примера 5, но при использовании вместо хлористого бензила 17,6 г 1-хлор- метилнафталина, реакции заканчивают при .за 8 ч и после разгонки получают 11,3 г (64%) продукта, т. кип. 115°С при 1 мм. Желто-коричневая жидкость, застывающая в желтые криста шы, т. пл. 42-43°С.
Вычислено, %: С 61,28; Н 5,11: Se 33.62 М 236.
0
0
5
5
0
5
О
11
Найдено,
С 60,75; И 5,04;
Be 33,27;(М дпя 236).
Спектр ЯМ Mi: 7,53 м, 7 Н (Аг - Н); 3,94 с, 2 II (Se - СН); 1,37 с, 3 Н (SeCH,).
Таким образом, предлагаемый способ позволяет существенно упростить процесс за счет проведения реакции в одну стадию, увеличить выход целевых продуктов на 12-18% и исключить необходимость использования раствори- те.чей I восстановителей, а также получить новые продукты, что расширяет г..сс.орт11мент целевых продузстов.
Формула и з о б р е т е Н и я
1.Способ получения алкилаллил (бенз1-ш) селенидов формулы AlkSeR,
где Alk - СН,, R - CH2 CII-CIl2, ., на основе диал- кнпдиселенидов и оргашшгалогенидов, о т л и ч .а ю щ и и .с я тем, что,. . с целью уивличения выхода целевых продуктов, упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, соответствующий диаякилдиселенид подвергают непосредственному взаимодействию с соответству1ощим оргаиилга- логенидом при молярном соотношении, равном (l-l,5):l, в токе азота при 90-180°С.
2.Способ по п. 1, отлича- ю ГЦ и и с я тем, что в качестве диалкилдиселенидов используют диме- тил- и диэтшщиселениды, а в качестве органилгалогенидов - бромистый ал- .пил, хлористый бензил, 1-хлорметип нафталин.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения алкилвинилселенидов | 1988 |
|
SU1567572A1 |
| Способ получения эфиров ацетоуксусной или циануксусной или малоновой кислоты | 1979 |
|
SU950714A1 |
| Способ получения алкил(фенилэтинил)селенидов | 1990 |
|
SU1728237A1 |
| Способ получения винилаллиловых диэфиров диолов | 1980 |
|
SU906985A1 |
| Способ получения амидов диселено-бис-бензойной кислоты | 1987 |
|
SU1597097A3 |
| Способ получения ациламинозамещенных 5-членных гетероциклических производных | 1976 |
|
SU655313A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИ (4-R-ФЕНИЛСЕЛЕНО)АДАМАНТАНОВ | 2007 |
|
RU2333214C1 |
| Способ получения 1-алкилтио-1,2-бис(алкилселено)-2-хлорэтенов | 1989 |
|
SU1643534A1 |
| Способ получения симметричных органилселенидов | 1988 |
|
SU1616901A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АЦЕНАФТЕНА ИЛИ ФЛУОРЕНА | 1973 |
|
SU384808A1 |
Изобретение касается производства селенсодержащих веществ , в частности, получения несимметричных алкилселенидов общей формулы R1-SE-R2, где R1=CH3, C2H5
R2=CH2=CH-CH2, C6H5CH2, I-C10H7CH2, которые могут быть использованы в качестве лигандов для комплексообразования и в органическом синтезе. Цель - упрощение процесса, повышение выхода целевых веществ и расширение их ассортимента. Синтез ведут реакций диалкилдиселенида с бромистым аллилом, или хлористым бензилом, или 1-хлорметилнафталином при 90-180°С и соотношении диселенида и галогенида (1-1,5):1. Эти условия позволяют проводить процесс в одну стадию, повышают выход целевых продуктов на 12-18% при исключении использования восстановителей и растворителей. 1 з.п. ф-лы.
