Способ получения алкилвинилселенидов Советский патент 1990 года по МПК C07C391/00 

Изобретение относится к химии органических производных селена, а именно к усовершенствованному способу получения алкилвинилселенидов общей формулы „

СН2 CHSeAlk ;

где Alk СН, CaHj., i-C3H, С4НЭ, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе и при получении биологически активных соединений.

Цель изобретения - упрощение процесса получения алкилвинилселенидов и повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается путем взаимодействия ацетилена при атмосферном давлении с соответствующими диалкилдиселенидами в присутствии КОН и восстановителя гидразин гидрата в среде водного диметилсульфоксида при 20-50°С и соотношении реагентов А1ЦБе2 .-НгО : КОН 1 :0,5- 4:2-8.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Метилвинилселенид. Молярное соотношение (CH)Se7: : N2H4-H20 : КОН 1 : 0,5 : 2.

Перемешивают на магнитной мешалке 0,94 г (0,005 моль) диметилдиселени- да, 0,13 г (0,0025 моль) гидразин гидрата, 0,66 г (0,01 моль) 85%-ного. КОН, 2,5 мл воды и 15 мл ДМСО в течение 5 ч при комнатной (20-25 С) температуре, подавая в смесь ацетилен при атмосферном давлении. Смесь

сл о 1 ел J ю

вакуумируют при 1 мм рт.ст., собирая в ловушку 0,7 г (выход 58%) метил- випилселенида.

Пример 2. Метилвинилееленид Молярное соотношение (CHj)2Se2:N2H4 х1120 : КОН 1 : 2:4.

Перемешивают на магнитной мешалке 0,94 г (0,005 моль) (CH3)2Se2, 0,5 г (0,01 моль) гидразин гидрата 1,32 г (0,02 моль) 85%-ного КОН, 2,5 мл воды и 15 мл ДМСО в течение 5 ч при комнатной температуре, подавая в смесь ацетилен при атмосферном давлении. Смесь вакуумируют при 1 мм рт.ст., собирая в ловушку 1,0 г (выход 83%) метилвинилселенида.

Пример 3. Метилвинилселенид Молярное соотношение. (CHj) : N,H4 H-tO : КОН 1 :4:8.

Перемешивают на магнитной мешалке 0,94 г (0,005 моль) (CH3)7Se2, 1 г (0,02 мопь) гидразин гидрата, 2,6 г (0,04 моль) 85%-ного КОН, 2,5 мл НгО, 15 мл ДМСО в течение 5 ч при комнатной (20-25°С) температуре, подавая в смесь ацетилен при атмосферном давлении. Смесь вакуумируют при 1 мм рт.ст., собирая в ловушку 1,09 (.пмход 90%) метилвинилселенида.

Пример 4. Этилвинилееленид. Молярное соотношение (С7Н 5) .jSe 2: :N,,H4 Н20 : КОН 1:4:8.

В условиях, аналогичных указанным в примере 3, но используя вместо ди- метилдиселенида 1,08 г (0,005 моль) диэтилдиселенида, получают 1,35 г (выход 100%) этилвинилселенида.

Пример 5. Изопропилвинил- селенид„ Молярное соотношение (n3o-C3H7)1Ser:NlH4 НаО : КОН 1:4:8.

Перемешивают на магнитной мешалке 1,22 г (.0,005 моль) диизопропил- диселенида, 1 г (0,02 моль) гидразин гидрата, 2,6 г (0,04 ) 85%-ного КОН, 2,5 мл Н70 и 15 мл

o

5

0

5

5

0

0

5

ДМСО в течение 5 ч при 40-50бС, подавая в смесь ацетилен при атмосферном давлении. Смесь вакуумируют при 1 мм рТоСт., собирая в ловушку 1,34 г (выход 90%) изопропилвинилселенида.

Пример 6. Бутилвинилселенид. Молярное соотношение ( : 1:4:8.

В условиях, аналогичных указанным в примере 3, но используя вместо диметилдиселенида 1,36 г (0,005 моль) дибутилдиселенида получают 1,55 г (выход 95%) бутилвинилселенида.

Все полученные алкилвинилселениды по своим физико-химическим и спектральным характеристикам соответствуют известным.

Таким образом, предлагаемый способ получения алкилвинилселенидов позволяет более чем в два раза увеличить выход целевых продуктов и упростить процесс за счет его проведения при более низкой температуре и атмосферном давлении.

Формула изобретения

Способ получения алкилвинилселенидов формулы

AlkSeCH СН7,

где Alk - СН3, С4Н5, i - CsKr, C4K9, на основе ацетилена в присутствии гидроксида калия и восстановителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, взаимодействию с ацетиленом подвергают соответствующий диалкилдиселенид и процесс проводят в среде водного диметилсульфоксида в присутствии в качестве восстановителя гидразин гидрата при молярном соотношении диалкилдиселенид :гидразин гидрат:гидрок- сид калия, равном 1:0,5-4:2-8, температуре 20-50 С и атмосферном давлении.

Изобретение касается производства селенсодержащих соединений, в частности получения алкилвинилселенидов общей ф-лы CH₂=CH-SER, где а)R = СН₃

б)R = C₂H₅

в)R = изо-C₃H₇

г)R =н-C₄H₉, - полупродуктов для органического синтеза и биологически активных соединений. Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса получения алкилвинилселенидов. Синтез ведут реакцией ацетилена с соответствующими диалкилдиселенидами при атмосферном давлении в присутствии КОН и восстановителя - гидразин гидрата, в среде водного диметилсульфоксида при 20 - 50°С и соотношении реагентов (R)₂SE₂ : N₂H₄^.H₂O:KOH = 1:(0,5 - 4,0):(2 - 8). Эти условия позволяют более чем в два раза увеличить выход целевых продуктов и упростить процесс за счет проведения его при более низкой температуре и атмосферном давлении.