Способ получения сополиамидов Советский патент 1989 года по МПК C08G69/14 C09J3/16 

Изобретение относится к получению тройных сополиамидов на основе капролактама, лауролактама, адипиновой кислоты и гексаметилендиамина, которые могут быть использованы в качестве клеев-расплавов.

Целью изобретения является получение сополиамидов, пригодных для использования в качестве клеев-рас- гшавов с температурой плавления 115- 135 С и высокой клеящей способностью.

Прим ер 1 . Смесь 1 16 г гексаметилендиамина и 113 г капролактама (молярное соотношение 1:1) нагревают

в атмосфере инертног о газа в течение 4 ч при 160°С до полного раскрытия цикла лактама и получают полужидкую массу белого цвета, содержащую не более 1 мол.% исходных продуктов (по данным газожидкостной хроматографии) ,

П р и м е р 2. Смесь 58 г гексаметилендиамина и 169,5 г капролактама (молярное соотношение I:3) нагревают в атмосфере инертного газа в течение 4 ч при и получают полужидкую массу белого цвета, содержащую не более I мол,% исходных

W

ю

00 00

продуктов (по данным газожидкостной хроматографии),

П р и к е р 3. Смесь 73 г адипи- новой кислоты и 98,5 г лауролактама (молярное соотношение компонентов 1:1) нагревают в атмосфере инертного

и получают твер- цвета, не содергаза 3 ч при 190°С

дый продукт белого

жащий исходных продуктов (по данным

газожидкостной хроматографии),

П р и м е р А. Смесь 14,6 г ади- пиновой кислоты и 59,1 г лауролактам (молярное соотношение 1:3) нагревают в атмосфере инертного Газа 3 ч при 210 С и получают твердый продукт белого цвета, не содержащий исходных продуктов (по данным газожидкостной хроматографии).

П р и м е р 5. 22,9 г продукта взаимодействия гексаметилендиамина и капролактама по примеру 2 смешиваю с 34,3 г продукта взаимодействия лауролактама и адипиновой кислоты по примеру 3: при этом происходит образование соли диамина с дикарбоно- вой кислотой (это видно по повышению температуры смеси с до 85- ), нагревают в атмосфере инертного газа при 170 С в течение 4 ч и получают прозрачную стекловидную массу с удельной вязкостью 1%-ного раствора в 98%-ной серной кислоте - 0,75ит.пл, 13СРс (по данным дифференциально-термического анализа .содержание низкомолекулярных соединений, определенное экстракцией толуолом 0,50% (ГОСТ 17824-72), прочность клеевого шва составляет 1,33 кгс/см (ТУ 6-05-1221-74), водепоглощение - 5,5% (ГОСТ 3816-81).

П р и м е р 6. Аналогично примеру 5 из смеси 22,2 г продукта взаимодействия капролактама и гексаметилен диамина по примеру I и 73,7 г продукта взаимодействия адипиновой кислоты и лауролактама по примеру 4 получают нагреванием при 170 С в течение 4 ч сополиамид с удельной вязкостью 0,8 и т.пп. . Содержание низкомолекулярных 0,3%, прочность клеевого шва 1,30 кгс/см, водопоглощение 4,9%

Пример 7, Аналогично примеру 5 из смеси 34,3 г продукта взаимодействия лауролактама и адипиновой кислоты по примеру 3 и 45,5 г продукта взаимодействия капролактама и гек саметилендиамина по примеру 2 полу- чают нагреванием при в течение

3 ч сополимер с удельной вязкостью 0,51, т.пл. 137°С. Содержание низкомолекулярных соединений 0,48%, прочность клеевого шва 1,40 кгс/см, водопоглощение 6,1%.

Сравнительные данные предлагаемого и известного способов приведены в таблице.

5

0

Температура синтеза, С Давление Температура плавления, с Растворимость в этиловом спирте Растворим

160-210 Атмосферное

115-135 С

245-265 16-18 атм

190-2 Ш С

Нерастворим

5

0

Молекулярная структура

Прочность клеевого шва, кГс/см

Статическая

1,3-1,4

Блочная Не пригоден в качествеклея.расплава

35

Формула изобретения

0

5

Способ получения сополиамидов путем взаимодействия на первой стадии капролактама с гексаметилендиамином

д и лауролактама с адипиновой кислотой с получением олигокапроамида с концевыми аминогруппами и олигододекан- амида с концевыми карбоксильными группами с последующей их поликонс денсацией на второй стадии при экви- молярном соотношении .амино- и карбоксильных групп в расплаве при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения сополиамидов, пригодных для использования в качестве клеев-расплавов, с температурой плавления П5-135 С и высокой клеящей cпocoбнoctью, взаимодействие капролактама и гвксаметилен- диамина осуществляют при молярном соотношении (l-3)l и температуре 160-170 С в течение 4-5 4 и лауролактама с адипиновой кислотой при молярном соотношении (J-3):l и темпера 1504238

j6

туре 190-210°С в течение 3-А ч, адо получения coпoлиa 0lдa с удельной

поликонденсацию полученных форолиго-вязкостью раствора в 98%-ной серной

меров - при 170-210 С в течение 3-4 ч кислоте 0,5-0,8.

Изобретение относится к области получения тройных сополиамидов на основе капролактама, лауролактама, адипиновой кислоты и гексаметилендиамина, пригодных для использования в качестве клеев-расплавов. Изобретение позволяет получить сополиамиды с температурой плавления 115-135°С с высокой клеящей способностью за счет того, что в способе получения сополиамидов путем взаимодействия на 1-й стадии капролактама с гексаметилендиамином и лауролактама с адипиновой кислотой с получением олигокапроамида с концевыми аминогруппами и олигододеканамида с концевыми карбоксильными группами с последующей их поликонденсацией на 2-й стадии при эквимолярном соотношении амино- и карбоксильных групп в расплаве при нагревании взаимодействие капролактама и гексаметилендиамина осуществляют при молярном соотношении 1-3:1 при температуре 160-170°С в течение 4 ч и лауролактама с адипиновой кислотой в молярном соотношении 1-3:1 при температуре 190-210°С в течение 3-4 ч до получения сополиамида с удельной вязкостью 0,5-0,8 в растворе 98%-ной серной кислоты. 1 табл.