Способ получения 10-аллилфеноксазина Советский патент 1989 года по МПК C07D265/28 

Изобретение относится к органической химии, конкретно к усовершенствованному способ у получения Ю-ал- лилфеноксазина, который может быть использован как мономер для синтеза фоточувствительных полимеров, находящих применение в несеребряных способах записи информации, 1апри- мер в электрофотографии.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что взаимодействие феноксазина с аллилбромидом и щелочью ведут в диметилсульЛоксиде при комнатной температуре и молярном соотношении феноксазии: щелочь: ал лил бромид, равном 1:2-2,5:1,5-1,6 соответственно, причем взаимодействие ведут путем смешения феноксазина со щелочью и последующим добавлением аллилбро- мида через 15-20 Ш1Н.

Пример 1. В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 5 г (27,3 ммоль) феноксазина, 3,06 г (54,6 ммоль) порошкоЪбразного КОН, 30 мл диметилсульфоксида (ДКСО). Смесь перемешивают 15 мин и с течение Ю мин при 22 С и непрерывном перемешивании добавляют раствор 3,78 мл (43,7 ммоль) аллилброшада п 10 мл ДМСО. Перемешивание продолжают 30 мин. Контроль за ходом реакции

У1

О У1

;о

осуществляют хроматографически (ТСХ, силуфол, гексан: диэтиловьй эфир 6:1)

Для вьщеления продукта в реакционную смесь добавляют 50 мл толуола, раствор выпивают в 250 нп 1%-но- го раствора NaCl, Слой толуола отделяют, водный слой экстрагируют толуолом. Экстракт промывают водой, сушат над гранулами NaOH, растворитель отгоняют. Перегонкой в вакууме при 166-167 С (2 мм рт.ст .) получают 5,32 г (87%) 10-аллилфеноксазина в виде белых кристаллов с 69-70°С (из этанола).

Найдено, %: С 80,8;Н 5,6; N 6,9.

С,5Н,, N0,

Вычислено, %: С 80,7; Н 5,9; N 6,3.

IlK-спектр, : 1650 (С С); 930 (С - Н); 750 (1,2-дизамещенное бензольное кольцо),

Спектр ПНР S , М.Д.: 4,1 м () 5,2 (-CHj), 5,8 м (-СН), 6,2-6,8 м (Н opov)

Пример 2. В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и Лапельной воронкой, помещают 5 г (27,3 ммоль) феноксазина, 3,82 г (68,3 ммоль) КОН, 30 мл ДМСО. Смесь перемешивают 20 мин и в течение 10 мин при и непрерывном перемешивании добавляют раствор 3,54 мл (41,0 ммоль) аллилбромида в 10 мл ДМСО. Время реакции после добавления аллилбромида 5 мин. Выделение продукта аналогично описанному в приПо данным ТСХ исходный феноксазин исчезает из реакционной массы через 60 мин после окончания добавления

мере 1. Получают 5,27 г (86%) 10-ал- 40 аллилбромида и непрерывного перемелилфеноксазина.

По сравнению с известным предлагаемый способ упрощает аппаратурное оформление процесса и исключает ис- пользоваш1е дорогостоящего тетрабу- тиламмонийбромида.

ПримерЗ. В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 1 г (5,46 ммоль) феноксазина, 0,612 г (10,9 ммоль) порошкообразного КОН, 6 мл ДМСО. Смесь перемешивают 15 мин и в течение 10 мин при 22°С и непрерывном перемешивании добавляют расшивания реакционной массы. Вьщеление продукта аналогично описанному в примере 1.

Таким образом, предлагаемый спо- 45 соб позволяет получать 10-аллилфенок- сазин с большим выходом и исключить использование катализатора, что приводит к упрощению процесса.

50

Формула изобретения

Способ получения 10-аллилфеноксазина алкилированием в растворителе

твор 0,71 мл (8,19 ммоль) аллилбро- ее феноксазина аллилбромидом в присутстмида в 2 мл ДИСО. Перемешивание продолжают 30 мин. Для вццеления продукта в реакционную смесь добавляют 15 МП толуола, раствор выпивают в

ВИИ щелочи, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повьш1ения выхода целевого продукта, алкилирование ведут в диметилсуль0

0

100 мл 1%-ного раствора NaCl. Слой толуола отделяют, водный слой экстрагируют толуолом. Экстракт промывают водой, сушат над гранулами NaOH, растворитель отгоняют. Остаток выдерживают 70 ч при 60 С и давлении 20 мм рт.ст. Получают 1,16 г (95%) 10-аллилфеноксазина в виде коричневого маслообразного продукта, твердеющего при стоянии.

П р и м е р 4. Как в примере 3, из 1 г (5,46 ммоль) феноксазина, 0,764 г (13,7 ммоль) порошкообразного КОН и 5 0,76 мл (8,74 ммоль) аллилбромида за 5 мин после смешения реагентов получают 1,13 г (93%) 10-аллилфеноксазина в виде коричневого маслообразного продукта, твердеющего при стоянии.

П р и м е р 5. Как в примере 3, из 1 г (5,46 ммоль) феноксазина. О,688 г (12,3 ммоль) порошкообразного КОН и 0,73 мл (8,46 ммоль) аллилбромида за 10 мин после смешения реагентов получают 1,14 г (94%) 10-аллилфеноксазина в виде коричневого маслообразного продукта, твердеющего при стоянии.

Примерб. В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 5 г (27,3 ммоль) феноксазина, 3,06 г (54,6 ммоль) порошкообразного КОН, 30 мл ДМСО и при комнатной температуре и перемешивании добавляют в те- 5 чение 10 мин раствор 3,78 мл (43,7 ммоль) аллилбромида в 10 мл ДМСО.

По данным ТСХ исходный феноксазин исчезает из реакционной массы через 60 мин после окончания добавления

5

0

0 аллилбромида и непрерывного перемешивания реакционной массы. Вьщеление продукта аналогично описанному в примере 1.

Таким образом, предлагаемый спо- соб позволяет получать 10-аллилфенок- сазин с большим выходом и исключить использование катализатора, что приводит к упрощению процесса.

50

Формула изобретения

Способ получения 10-аллилфеноксазина алкилированием в растворителе

ВИИ щелочи, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повьш1ения выхода целевого продукта, алкилирование ведут в диметилсуль51505936

фоксиде в качестве растворителя при соответственно, причем взаимодейст- комнатной температуре и при молярном вие ведут путем смешения феноксаэи- соотношении феноксаэин: щелочь :аллил- на со щелочью и последующим добав- бромид, равном 1: (2-2,5):(1,5-1,6) лением аллипбромида через 15-20 мин.

Изобретение касается гетероциклических веществ , в частности, получения 10-аллилфеноксазина, используемого в несеребряных способах записи информации. Синтез ведут алкилированием феноксазина в растворителе - диметилсульфоксиде аллилбромидом в присутствии щелочи при их молярном соотношении 1:(1,5-1,6):(2-2,5), причем сначала смешивают феноксазин со щелочью, а через 15-20 мин добавляют аллилбромид. Эти условия повышают выход целевого продукта с 86-87 до 94-95% при упрощении процесса за счет исключения использования катализатора.