Катализатор для димеризации и олигомеризации этилена Советский патент 1989 года по МПК B01J31/16 C08F4/70 

t

(21)4396437/31-04

(22)01.02.88

(46) 07.10.89. Бюл. Я 37

(71)Ростовский государственный педагогический институт

(72)И.Е.Уфляид, А.Д.Помогайло, И.В.Кокорева, Г.И.Лжардималиева, Ф.Л.ХрисостомовГ и В.Н.Шейнкер

(53)66.097.3 (088.8)

(56) Фельдблюм В.Ш. Димеризация и диспропорционирование олефинов. - М.: ЗСимия, 1978, с.42-46.

; Pillai S.M.,JM.Ravind Ranathan, Sivaram S. - Chem.Rev. 1986, v.86, p.353-399.

Патент ША № 3737474, КЛ. С 07 С 3/10, опублик. 05.06.73.

(54)КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДИМЕРИЗАЦИИ И ОЛИГОМЕРИЗА1ЩИ ЭТИЖНА

(57) Изобретение относится к катали- тической химии в частности к ката- лизаторам для димеризации и олигоме- ризации этилена, и может быть использовано для получения различных изомеров бутенов и гексенов. Цель - повышение активности катализатора. Катализатор содержит 1,5-7 мае.% полиакрил ата никеля и 93,0-98,5 мас.% алкминийорганического соединения Полиакрилат никеля - комплексное соединение никеля с полимерным анионом полиакриловой кислоты () и дополнительно с такими лиГандами как , 2,2-дипиридил и 1,10-фенан- тролин. Производительность катализатора достигает 12 кг/г Ы1.ч«атм, что в 12 раз вьше, чем в известном случае, и в 1,5 раза выше, чем производительность используемого-в настоящее время в промышленности катали- :затора.

(П

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к катализаторам для димеризации и олигомеризации этилена, и может быть использовано для получения различных изомеров бутенов и гексенов. Цель - повышение активности катализатора. Катализатор содержит 1,5-7 мас.% полиакрилата никеля и 93,0-98,5 мас.% алюминийорганического соединения. Полиакрилат никеля - комплексное соединение никеля с полимерных анионом полиакриловой кислоты (N=100) и дополнительно с такими лигандами, как H₂O, 2,2- дипиридил и 1,10- фенантролин. Производительность катализатора достигает 12 кг/г NI^. ч^. атм, что в 12 раз выше, чем в известном случае, и в 1,5 раза выше, чем производительность используемого в настоящее время в промышленности катализатора.

Изобретение относится к катализаторам для димеризации и олигомери- зации этилена и может быть использовано для получения различных изомеров бутенов и гексенов.

Цель изобретения - повышение активности катализатора за счет содержания в качестве твердого комплекса никеля полиакрилата никеля общей формулы

-( COO.

l-t) coo

-(снг-ЬНо.

где D - Нjp,, 2,2-дипиридил, 1,10-фенан- тролин, при определенном соотношении между компонентами катализатора.

Пример 1. В колбу помешают 2 г акрилата никеля

соо

соо

I

)

где D , 0,1 г инициатора и добавляют 30 мл этанола. Раствор

нагревают 10 ч при 70°С и затем фильтруют. Полученный полиакрилат никеля салатного цвета промывают горячим этанолом и сушат в вакууме при 100 С в течение 12 ч. Содержание никеля 30%, выход 60%. Пример 2. В условиях примера 1 при использовании 2 г акрилата никеля (1,,2 -дипиридил) получают порошок сиреневого цвета с содержанием никеля 18%, выход 70%.

Пример 3. В условиях примера 1 при использовании 2 г акрилата никеля (1,,10-фенантролин) полу- чают полиакрилат никеля красного цвета с содержанием никеля 15% выход 70%.

Синтезированные в примерах 1-3 полиакрилаты никеля используют в качестве компонентов каталитических систем димеризации и олигомеризации этилена.

П р и м е р 4. В реактор помещают 0,1 г (7 мас.%) полиакрилата никеля, полученного в примере 1, и откачивают до давления 10 торр, загружаю 100 МП свежеперегнанного н-гептана и подают этилен до давления 4 атм (температура в реакторе 90 С). При интенсивном перемешивании в peaiKTop вводят 1,26 г (93 мас.%) и подают этилен по мере расходования его до давления 4 атм. За время реакции 60 мин получают 85,8 г (8 кг/г N1 4-атм) продуктов димеризации и олигомеризации. Состав продуктов,% бутен-1 38,7; бутен-2-транс 24,2; бутен-2-цис 10,3; гексен-1 21,3; метилпентен 5,5.

Пример5. В условиях примера 4 при использовании 0,1 г (3 мас.%) полиакрилата никеля, полученного в примере 2, и 3,09 г (97.мас.%) AlCj HyClj за 30 мин полу- чают 39,5 г (12 кг/г Ni . ч v атм) продуктов следующего состава, %: бутен40,4; бутен-2-транс 23,5; бутен-2-ци 13,1; гексен-1 1,5; метилпентены 20,9; диметилбутены 0,5.

При мер 6. В условиях примера 4 при использовании 0,1 г (1,5 мас.% полиакрилата никеля, полученного в примере 4, и 6,92 г (98,5 мас.%) hlCgll Cl за 60 мин получают 70,56 г (12 кг/г Ni.4.. атм) продуктов следующего состава, %: бутен-1 51,0; бу1512650

тен-2 транс 16,6; бутен-2-цис 5,4; гексен-1 2,3; метилпентены 23,0; диметилбутены t,7.

Пример 7. В условиях примера 4 при использовании 0, 1 г (9 мас.%) полиакрилата никеля, полученного в примере 1, и 1,01 г (91 мас.%) за 30 мин получают 26,8 г (5 кг/г Ni 1 чэатм) продуктов димеризации и олигомеризации этилена следующего состава, %: бутен-1 52,2; бутен-2-транс 22,8; бутен-2-цис 8,0; гексен-1 2,6; метилпентены 12,6 диметилбутены 1,8.

Пример8. В условиях примера 4 при использовании 0,1 г (0,05 мас. полиакрилата никеля, полученного в примере 1, и 18,9 г (99,5 мас.%) AlCj HyClj за 60 мин получают 53,6 г (5 кг/г Ni .4-1 атм) продуктов следующего состава, %: бутен-1 42,1; бу- тен-2-транс 20,6; бутен-2-цис 15,0; гексен-1 4,1; метилпентены 12,6; диметилбутены 7,2.

Каталитические системы на основе полиакрилатов никеля обладают высокой димеризуняцей и олигомеризующей способностью (выход продуктов достигает 12 кг/г N1-4 , атм), что в 12 ра вьш1е, чем в известном решении.

Формула изобретения

Катализатор для димеризации к олигомеризации этилена, состоящий из алюминийорганического соединения и твердого.комплекса,никеля, о т - личающийся тем, что, с цель повышения активности катализатора, он содержит в качестве твердого комплекса никеля полиакрилат никеля общей формулы

-(CH2-fH)joo

COO,

соо

СН-).

100

где D - , 2,2 -дипиридил, 1,10-фе- нантролин, при следующем содержании компонентов, мас.%J полиакрипат никеля - 1,5-7,0, алюминийорганическое соединение - 93,0-98,5.