СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНООЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ С4—Сзо Советский патент 1972 года по МПК C07C11/02 C07C2/32 

Изобретение касается получения моноолефиновых углеводородов , особенно моноолефиновых углеводородов, имеющих двойную связь в р-положении.

Известен способ получения моноолефиновых углеводородов €4-Сзо димеризацией олефинов С2-Ci5 в присутствии каталитической системы, состоящей из органических соединений алюминия или бериллия и соединений никеля в виде солей органических или неорганических кислот, а также в виде иикельорганических комплексов. Процесс димеризации обычно ведут при температуре не выше 150°С и давлении не больше 100 атм, например 1-25атж, в среде органического растворителя. При проведении этого способа никель восстанавливается до металлического и процесс осуществляется в гетерогенной среде. Продукты реакции содержат смесь а- и р-олефинов.

Целью изобретения является повышение выхода моноолефиновых углеводородов с двойной связью в р-положении, а также осуществление процесса в гомогенной среде. Для этого в предлагаемом способе в качестве каталитической системы используют смесь соединений типа Me°(Z)n и А1(К)б()з-ь или BeR2, или смесь соединений Л1е(Х) (Z)m и Al(R)i,(Y)3-b,

Me - одновалентные никель, кобальт или родий;

Z - СО, NO и/или нейтральный моно-, биили полифункциональный лиганд, координационно связанный с металлом при помощи одной или нескольких функциональных групп 0-, S , N , Р , As , Sb , -С С-, -С С-, -C N-;

л равно 1-4; m равно 1-3;

X - кислотный остаток или отрицательно заряженный органический остаток;

R - водород, алифатический или ароматический радикал, содержащий 1-2 атомов углерода;

Y - одноатомный кислотный остаток, например галоген, или группа -ОН, -SR, -NRs, -PRs,

где R имеет то же значение, что и R; b равно О-2;

Ь равно 1-2.

Предпочтительно применять каталитическую систему с добавкой основания Льюиса злементов V или VI группы периодической системы как в чистом виде, так и в впде соединений с компонентами каталитической системы. В качестве основания Льюиса лучше использовать соединения трехвалентного фосПропорциональные соотношения между составными частями каталитической системы могут изменяться в широких пределах. Процесс димеризации можно осуществлять периодически, например, путем подачи мономера или смеси мономеров при необходимости под давлением в течение 1-5 час в катализаторную смесь, температура которой регулируется. Затем извлекают продукт реакции с применением подходящего метода отделения, такого как фракционированная перегонка, после которой катализатор и растворитель или часть их отделяют от продукта реакции и возвращают в зону реакции. При проведении процессов для димеризации жидкого мономера присутствие растворителя в зоне реакции не желательно. Процесс можно проводить под давлением, величина которого изменяется от долей атмосферы до больших значений. Практически давление, под которым проводят реакцию, не должно превышать 100 атм. Температуру в зоне реакции можно выбирать в широких пределах. При использовании катализатора, содержащего, например, тригалоидное соединение А1, целесообразно процесс проводить при минус 30-150°С. Если процесс осуществляют в присутствии в каталитической системе органометаллических соединений, таких как А1 (алкил)2(галоид), А1 (арил) (дигалоид), А1 (алкокси) (алкил) (галоид), Be (алкил)2 и подобные им, то температуру реакции следует поддерживать ниже температур, при которых большая часть соединения переходного металла деструктируется и дезактивизируется в результате перехода в металлическое состояние во время реакции. В таких случаях предпочтительно, чтобы температура реакции не превышала 100°С. Опыты при атмосферном давлении лсуществляют следующим образом. Одно или несколько соединений каталитической системы загружают в стеклянный реактор, снабженный термостатирующим регулятором, магнитной мещалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, имеющей приспособление для выравнивания давления. Верхняя часть обратного холодильника может быть присоединена к линиям вакуума, подачи очищенного аргона и исходного мономера для проведения синтеза. При одновременном пропускании струи аргона в реактор подают желаемое количество «абсолютированного растворителя, перегнанного над пятиокисью фосфора и |ЫА1П4. В тех случаях, когда применяют летучие основания Льюиса, такие как трибутилфосфин, их подают в реактор в это же время. Соединения типа кислоты Льюиса растворяют в органическом растворителе и затем подают в капельную воронку в атмосфере аргона. Всю аппаратуру тщательно эвакуируют трижды и заполняют исходным мономером до атмосферного давления после каждого раза. К начальному моменту отсчета времени реакции в рекомпоиента катализатора, каждый из которых насыщен исходным мономером. Скорость подачи исходного мономера, необходимую для поддержания постоянного давления в реакторе (1 атм), измеряют с помощью капиллярного расходомера как функцию времени реакции. Температуру ванны поддерживают на постоянном уровне (с колебаниями не более ±0,05°С) с помощью термостата, обеспечивающего циркуляцию термостатируемой воды. По прошествии определенного времени реакции ее прекращают путем добавления насыщенного раствора углекислого натрия, после чего реакциопные смеси анализируют методом газовой хроматографии. При применении повышенного давления процесс осуществляют следующим образом. Реакцию ведут в автоклаве емкостью 200 мл из немагнитной кислотоупорной стали. Автоклав соединен со стеклянным резервуаром, в котором можно создавать вакуум. Трубку, соединяющую оба резервуара, можно перекрывать с помощью вентиля, рассчитанного на работу при высоком давлении. Перед проведением опыта в автоклаве и стеклянном резервуаре создают разрежение, меньшее 0,5 мм рт. ст., в течение 30 мин. Вентиль между двумя резервуарами перекрывают, после чего стеклянный резервуар заполняют азотом высшей степени чистоты. После этого компоненты, входяшие в состав катализатора, и растворитель заливают в стеклянный резервуар, предварительно заполненный азотом. При открывании вентиля между двумя резервуарами раствор катализатора засасывается в автоклав, в котором было создано разрежение. Трубопровод, ведущий в вакуум-пасосу, перед этим заранее отключают. Затем автоклав заполняют мономером до достижения заданного давления, которое поддерживают постоянным в течение всего периода проведения реакции. Автоклав снабжен магнитной мешалкой и установлен в водяной ванне, в которой поддерживают температуру с точностью ±0,1°С. Реакционную смесь анализируют методом газовой хроматографии. Пример 1. Процесс ведут при 20°С, давлении 1 атм. В качестве растворителя применяют 25 мл хлорбензола, мономера - этен, каализатора 15,2 мг Ni(PCl3)4 и 31,8 мг алюминиймоноэтилдихлорида. Время проведения реакции 30 мин. В реультате реакции образуется 12 мл продукта остава: 69,7% олефинов С4 (из которых ,0% бутена-1, 72,1% бутена-2-г)оанс и 26,0% утена-2- {ис; 28,0% олефинов Се (из которых ,6% З-метилпентена-1; 14,4% 2-этилбутена-1; ,3% гексена-2-траяс, 24,2% З-метилпентена-2ранс; 2,1% гексена-2-г ыс и 51,4% 3-метилпенена-2-цыс) и 2,3% олефинов Cs и высших олеинов.

Ni (СО) (фенил) зЬ и 31,8 м,г алюминиймоноэтилдихлорида.

Время проведения реакции 30 лг«н. Количество образовавшегося продукта реакции 10жл.

Состав продукта: 75,6% олефинов С4 (из которых 2,8% бутена-1; 70,6% бутена-2-трамс и 26,5% бутена-2-цнс); 22,3% олефинов Се (из которых 0,8% З-метилпентена-1, 14,3% этилбутена-1, 12,2% гексена-2-транс; 23,5% 3-метилпентена-2-гракс; 4,6% гексеиа-2-г ис и 44,6% З-метилпентена-2-цыс) и 2,1% олефинов Се и высших олефинов.

Пример 3. Процесс проводят при 20°С, давлении 1 атм. В качестве растворителя применяют 25 мл бензола, мономера - этен : бутен-2 в соотношении 2: 1 (по объему).

Катализатор: 6,78 мг Ы1(СО)2(2,2-дипиридила); 25,3 мг три-н-бутилфосфина; 63,5 м,г алюминиймоноэтилдихлорида.

Время проведения реакции 60 мин. Количество образовавшихся олефинов Се и высших олефинов 8 мл. Состав продукта: 94,5% олефинов Сб (из которых 0,9% З-метилпентена-1; 18,5% 2-этилбутена-1; 8,9% гексена-2-гранс; 21,9% З-метилпентена-2-транс; 4,9% гексена-2цис и 44,9% 3-метилпентена-2-г ас) и 5,5% олефинов Са и высших олефинов.

Пример 4. Реакцию ведут прн 10°С, давлении 1 атм. В качестве растворителя используют 50 мл бензола, мономера - этен, катализатора 152 мг Ы1(РС1з)4; 65,6 м.г трифенилфосфина и 34 мг бериллийдиэтила.

Время проведения реакции 30 мин. Количество образовавшегося продукта реакции 8 мл.

Состав продукта: 92,0% олефинов С4 (из которых 2,4% бутена-1; 69,5% бутена-2-траяс и 28,1% бутена-2-t uc); 7,0% олефинов Се (из которых 0,5% З-метилпентена-1; 16,1% 2-этилбутена-1; 7,4% гексена-2-трамс; 24,8% 3-метилпентена-2-гранс; 2,5% гексена-2-цис и 48,7% 3-метилпентена-2-1{ыс) и 1 % олефинов Cg и высших олефинов.

Пример 5. Процесс проводят при 20°С, давлении 1 атм. В качестве растворителя применяют 25 мл хлорбензола, мономера - пропен, катализатора 6,78 мг Ni(СО)2(2,2-дипиридил), 11,57 мг дифенилсульфида и 63,5 мг алюминиймоноэтилдихлорида.

Время проведения реакции 60 мин. Количество образовавшегося продукта реакции 7 мл.

Состав продукта: 95,3% олефинов Се (из которых 0,6% 4-метилпентена-1; 3,5% 4-метилпентена-2-цис; 1,0% 2,3-диметилбутена-1; 24,3% 4-метилнентена-2-тракс; 2,9% 2-метилпентена-1; 5,1% гексена-З-г ыс, транс; 14,4% гексена-2-гранс; 39,6% 2-метилпентена-2; 4,8% гексена-2-чис и 3,8% 2,3-диметилбутена-2). и 4,7% олефинов Сд и высших олефинов.

Пример 6. Реакцию проводят при 20°С, давлении 1 атм. В качестве растворителя используют 25 мл хлорбензола, в качестве мономера - пропен. Катализатор: 16,0 мг Ni (СО) гР (фенил) зЬ и 66,8 т трехбромистого алюминия.

Время проведения реакции 30 мин. Количество образовавшегося продукта реакции 10 мл. Состав продукта: 88,1% олефинов Се (из которых 0,6% 4-метилпентена-1; 2,4% 4-метилпентена-2-цмс; 0,7% 2,3-диметилбутена-1; 17,1% 4-метилпентена-2-траяс; 1,4% 2-метилпентена-1; 5,4% гексена-3-Ч«с, гране; 15,4% гексена-2-транс; 46,9% 2-метилпентена-2; 5,1% гексена-2-г{«с и 5,0% 2,3-диметилбутена-2) и 11,9% олефииов Сэ и высших олефинов.

Пример 7. Процесс проводят при 20°С, давлении 1 атм, в качестве растворителя применяют 25 мл хлорбензола, мономера - пропан. Катализатор: 16,78 мг Н1(СО)2(2,2-дипиридила); 70 мг трициклогексилфосфина и 31,8 мг алюминиймоноэтилдихлорида.

Время проведения реакции 60 мин. Количество образовавшегося продукта реакции 6 мл. Состав продукта: 90,5% олефинов Се (из которых 0,9% 4-метилпентена-1; 1,5% 4-метилпентена-2-ццс; 44,4% 2,3-диметилбутена-1; 26,8% 4-метилпентена-2-гранс; 6,2% 2-метилпентена-1; 0,3% гексена-З-цис, транс; 1,9% гексена-2-транс; 7,1% 2-метилпентена-2; 1,2% гексена-2- {цс и 9,9% 2,3-диметилбутена-2) и 9,5% олефинов Сд и высших олефинов.

Пример 8. Реакцию ведут при 20°С, давлении 1 атм. В качестве мономера используют пропен. Раствор катализатора: 1 мл хлорбензольного раствора, содержащего 3,8 мг (циклопентадиенил)М1(СО)2 и 6,5 мг трифенилфосфина, нагревают до 60°С в течение 1 час, смешивают в реакторе с 35,4 мг трихлоргексилфосфипа, 120 мг алюмипиймоноэтилдихлорида и 25 мл хлорбензола, после чего выдерживают смесь для проведения предваоительной реакции при 20°С в течение 45 мин. Время проведения основной реакции 60 мин. Количество образовавшегося продукта реакции: 13 мл.

Состав продукта: 95,0% олефинов Cg (из которых 0,9% 4-метилпентена-1; 2,8% 4-метилпентена-2-1{мс; 11,2% 2,3-диметилбутена-1, 29,0% 4-метилпентена-2-транс; 7,8% 2-метилпентеиа-1; 4,2% гексепа-3-i ac, транс; 11,7% гексена-2-транс; 26,2% 2-метилпентена-2; 2,3% гексена-2-цис и 3,7% 2,3-диметилбутена-2) и 5,0% олефинов Сд и высших олефинов.

Пример 9. Процесс проводят при 20°С, давлении 5 . В качестве растворителя применяют 50 мл хлорбензола, мономера - пропен. Катализатор: 231 мг (фенил) и 317,5 мг алюминиймоноэтилдихлорида.

Время проведения реакции 60 мин. Количество образовавшегося продукта реакции 20.ил. Состав продукта: 87,6% олефинов Се (из которых 1,6% 4-метилпентепа-1; 8,5% 4-метилпентена-2-i wc; 10,7% 2,3-диметилбутена-1: 25,6% 4-метилпентена-2-транс; 10,1% 2-метилпентена-1; 3,9% гексена-3-ц«с, транс; 13,2% гексена-2-транс; 22,5% 2-метилпептена-2 и 3,9% гексена-2-1{«с) и 12,4% олефинов Сэ и высших олефипов. няют 25 мл хлорбензола, мономера - этен. Катализатор: 0,063 лгл 0,2М раствора {третбутнл) (СО)2 в хлорбензоле и 63,5 мг алюминиймоноэтилдихлорида. Время проведения реакции 30 мин. Количество полученного продукта реакции 9 мл. Состав продукта: 64,8% олефинов С (из которых 2,1% бутена-1; 17,5% бутена-2-гранс и 26,4% бутена-2-г ис); 23,5% олефинов Се (из которых 1,5% З-метилпентена-1; 0,6% гексена-1; 17,9% гексена-З- нс, транс; 42,7% гексена-2-транс; 3,1% З-метнлпентена-2-транс; 14,2% гексена-2-г «с и 20,0% 3-метилпентена2-цис) и 11,7% олефинов Cs и высших олефнНОБ. Пример 11. Процесс ведут при 20°С, давлении 1 атм. В качестве растворителя используют 25 мл хлорбензола, мономера - этен. Катализатор, представляющий собой 12,84 мг соединения формулы и 50,6 мг три-н-бутилфосфина, готовят предварительно в среде растворителя в течение 30 мин в присутствии 127 мг алюминиймоноэтилдихлорида. Время проведения реакции 30 мин. Количество образовавшегося продукта реакции 11 мл. Состав продукта: 74,0% олефинов С4 (из которых 1,5% бутена-1; 72,3% бутена-2-тра;кс и 26,2% бутена-2-г «с); 24,0% олефинов Са (из которых 10,9% 2-этилбутена-1; 5,9% гексена-2транс 28,5% З-метилпентена-2-транс и 54,7% З-метилцентена-2-г ис) и 2,0% олефинов Се и высших олефинов. Пример 12. Реакцию ведут при 20°С, давЛенин 1 атм. В качестве растворителя используют 25 мл хлорбензола, мономера - этен. Катализатор: 10,7 мг Ni (CsHs) sP- (CHs) 2-P (СбНз) 2k и 63,5 мг алюминиймоноэтилдихлорида. Время проведения реакции 30 мин. Количество образовавшегося продукта 8 мл. Состав продукта: 87,1% олефинов С4 (из которых 2,5% бутена-1; 70,9% бутена-2-гранс и 26,6% бутена-2-г{ыс); 10,2% олефинов Cg (из которых 3,2% З-метилпентена-1; 11,7% 2-этилбутена-1; 24,5% гексена-2-Гуоанс; 17,0% 3-метилпентена-2-транс; 5,3% гексена-2-г{ыс и 38,3% З-метилпентена-2-t uc) и 2,7% олефинов Cs и высших олефинов. Пример 13. Реакцию ведут при 20°С, давлении 1 атм. В качестве растворителя применяют 25 мл хлорбензола, мономера - этен. Катализатор: 7,35 мг (фенантролин)Ы1(СО)2, 25,3 мг три-н-бутилфосфина и 63,5 мг алюминиймоноэтилдихлорида. Время проведения реакции 30 мин. Количество образовавшегося продукта 12 мл. и 26,6% бутена-2-г{ыс); 19,2% олефинов Cg (из которых 0,6% З-метилпентена-1, 27,6% 2-этилбутена-1; 16,9% гексена-2-/-ранс; 27,1% 3-метилпентена-2-грамс и 27,6 7о З-метилпентена-2цис и 12,1% олефинов Cs и высших олефинов. Пример 14. Процесс ведут нри 20°С, давлении 25 атм. В качестве растворителя применяют 25 мл хлорбензола, мопомера - этен. Катализатор: 10,7 мг дициклопентадиенилдиникельдифенилацетилена; 5,1 мг три-м-бутилфосфина и 31,8 мг алюминиймоноэтилдихлорида. Время проведения реакции 95 мин. Количество образовавшегося продукта реакции 34 мл. Состав продукта: 84,3% олефинов C (из которых 3,3% бутена-1; 68,7% бутена-2-7/7йнс и 28,0% бутена-2-1 ыс); 14,2% олефинов Се (из которых 0,8% З-метилпентена-1; 0,6% гексена-1; 10,7% гексена-3-1{ыс, гране; 23,0% 2-этилбутена-1; 39,2% гексена-2-транс; 3,0% 3-мепентена-2-гранс; 13,0% гексена-2-1{мс и 9,7% 3-метилпентена-2-г|ыс) и 1,5% олефинов Cs и высших олефинов. Пример 15. Процесс проводят при 20°С, давлении 1 атм. В качестве растворителя применяют 25 мл хлорбензола, мономера - этев. Катализатор: 16,25 жг (C6n5O).(Ni и 63,5 мг алюминиймоноэтилдихлорида. Время проведения реакции 30 мин. Количество образовавшегося продукта 2 мл. Состав продукта: 100% олефинов С4, из которых 0,8% бутена-1; 79,7% бутена-2-гранс и 19,5% бутена-2-г «с. Пример 16. Процесс ведут при 20°С, давлении 1 атм. В качестве растворителя применяют 25 мл хлорбензола, мономера - этен. Катализатор: 12,85 мг (СбН5)2Р-(СН2).2-Р(СбН5)(СО)2 и 50,6 мг предварительно прореагировавшего три-н-бутилфосфина с 63,5 мг алюминиймоноэтнлдихлорида. Время проведения реакции 30 мин. Количество образовавшегося продукта реакции 1 мл. Состав продукта: 100% олефинов С4, из которых 14,1 бутена-1; 42,2% бутена-2-гранс и 43,8% бутена-2- ыс. Пример 17. Процесс проводят при , давлении 1 атм. В качестве растворителя применяют 15 мл дихлорэтана 10 мл н-гептана, мономера - этен. Катализатор: 17,07 мг (C6Hи)(CO)2(C6Hll-циклoгeкcил)и 63,5 мг алюминиймоноэтилдихлорида. Время проведения реакции 30 мин. Количество образовавшегося продукта реакции 16мл. Состав продукта: 52,6% олефинов Сл (из которых 4,3 бутена-1; 64,2% бутена-2-гранс и 31,5% бутена-2-цыс); 21,4% олефинов Се (из которых 5,6% З-метилпентена-1; 26,5% 2-этил бутена-1; 6,2% гексена-2-транс; 13,1% 3-меилпентс11а-2-7ронс-; 5,2% гексена-2-t MC и 43,5% 3-метилпе 1тен-2- {мс) и 26,0% олефинов Cs и высших олефинов.

няют 25 мл хлорбензола, мономера - этен. Катализатор: 17,7 мг соединения формулы

г/ 1

|сНз--.Шг С-СНгО-р|,1

.

и 63,5 м.г алюминиймоноэтилдихлорида.

Процесс конверсии начинается носле индукционного периода, равного 45 .1ш.ч. Время проведения реакции 30 мин. Количество образовавшегося продукта реакции 2 мл.

Состав продукта: 100% олефинов C.|, из которых 1,1% бутена-1; 73,9% бутена-2-г/7анс и 25,0% бутена-2-{,;ис.

Пример 19. Процесс проводят при 20С, давлепии 2 атлг. В качестве растворителя применяют 25 мл хлорбензола, мономера - этен. Катализатор: 11,2 мг (C6n5)3As Ni{CO)3 и 63,5 мг алюминиймопоэтнлднхлорида.

Время проведения реакции 30 мин. Количество образовавшегося продукта реакции 53 .ил.

Состав продукта: 45,9% олефинов C.i (из которых 4,0% бутена-1,- 69,4% бутепа-2-трамс и 26,6 бутена-2-цмс); 35,4% олефинов Cg (из которых 1,3% З-метилпентена-1; 0,4% гексена-1; 10,8% гексена-З-г ыс, 28,0% гексепа-2-гранс; 17,7% 3-метилпентена-2-гра«с; 9,3% гексена-2-чыс и 32,5% З-метилпентена-2цис) и 18,7% олефииов Cs и высших олефинов.

Пример 20. Процесс ведут при 20°С, давлении 2 атм. В качестве растворителя применяют 25 мл хлорбензола, мономера - этен. Катализатор: 8,7 мг соединения формулы

(СбН)а

ш-6f-c s

(бЯи)эР

и 63,5 мг алюминиймоноэтилдихлорида.

Время проведения реакции 30 мин. Количество образовавшегося продукта 37 мл.

Состав продукта: 45,6% олефииов С4 (из которых 9,2% бутена-1; 49,9% бутена-2-rpawc и 40,9% бутена-2-ц«с); 29,2% олефинов Се (из которых 20,0% З-метилпентена-1; 0,3% гексена-1; 1,5% гексена-3-г ыс, гране; 2,6% 2-этилбутена-1; 5,5% гексена-2-транс; 15,7% 3-метилпентена-2-транс; 1,9% гексена-2-г ыс и 52,5% 3-метилпентеиа-2-г4Ыс) и 25,2% олефинов Cs и высших олефинов.

Пример 21. Реакпию проводят при 20°С, давление 5 о,тм. В качестве растворителя применяют 25 мл хлорбензола, мономера - этен. Катализатор: 12,6 лгг (1,2,3,4-тетрафеиилциклобутадиеи)Со (СО)2С1; 32,75 мг трифенилфосфина; 63,5 мг алюмиииймоноэтилдихлорида и 60,3 мг алюминийдиэтилмоиохлорида.

Состав продукта: 98,0% олефинов С4 (из которых 2,4% бутена-1; 61,5% бутена-2-гранс и 36,1% бутена-2-г ыс); 1,4% олефинов Се (из которых 4,4% З-метилпентена-1; 0,9% гексе ja-l; 7,8% гексена-3-ммс, транс; 13,7% 2-этилбутсиа-1; 24,8% гексена-2-гранс; 12,3% 3-метилиентена-2-грамс; 8,3% гексена-2-1(ис и 27,8% З-метилпентена-2-i wc) и 0,6% олефинов Cg и высших олефинов.

П р и м е р 22. Процесс ведут при 20°С, давлении 1 атм. В качестве растворителя используют 25 мл хлорбензола, мономера - этен. Катализатор: 28,9 мг (C6n5) и 63,5 мг алюминиймоноэтилдихлорида.

Время проведения реакции 12 мин. Количество образовавшегося продукта 1,5 мл.

Состав продукта: 97,2% олефинов С4 (из которых 2,3% бутена-1; 65,0% бутена-2-гранс и 32,7% бутена-2-г ыс); 2,3% олефииов Cg (из

которых 0,7 гексена-1; 8,0% гексена-3-г ыс, транс; 3,2% 2-этилбутена-1; 21,3% гексена-2цис и 42,9% 3-метилпентена-2-1{ыс) и 0,5% олефииов Cs и высших олефинов.

Пример 23. Реакцию ведут при 20°С, давлении 1 атм. В качестве растворителя применяют 25 мл хлорбензола, мономера - этен. Катализатор: 2,42 мг (гидрохинон)2Ni и

68.4мг алюминиймоиоэтилмоноэтоксихлорида. Время проведения реакции 30 мин. Количество образовавшегося продукта реакции 3мл.

Состав продукта: 81,6% олефинов Се (из

которых 0,8% 4-метилпентена-1; 4,0% 4-метилпентена-2-ijMC; 30,8% 4-метилпентена-2-транс;

0,4% 2-метилпентена-1; 4,5% гексена-З- ис,

транс: 12,9% гексена-2-гранс; 38,4% 2-метилпентена-2; 4,1% гексена-2-г{ыс и 4,1% 2,3-диметилбутена-2) и 18,4% олефинов Cg и высших олефинов.

Пример 24. Процесс проводят при 20°С,

давлении 1 атм. В качестве растворителя применяют 25 мл хлорбензола, мономера - пропен. Катализатор: 1,25 мл 0,01 М раствора {(С2Н5)2М зР}2КИ(СО)2 в хлорбензоле и 63,5лг алюминнймоноэтилдихлорида.

Время проведения реакции 60 мин. Количество образовавшегося продукта реакции 4 мл. Состав продукта: 90,8% олефинов Се (из которых 1,2% 4-метилпентена-1; 7,5% 4-метилпентсна-2-1{Ыс; 54,7% 4-метилпентена-2-гранс;

4,4% гексена-3-г{ыс, транс; 15,3% гексена-2транс; 11,3% 2-метилпентена-2; 3,4% гексена2-цис; 2,2% 2,3-диметилбутена-2) и 9,2% олефинов Cg И ВЫСШИХ олефинов.

Пример 25. Процесс проводят при ,

давлении 2 атм. В качестве растворителя применяют 25 мл хлорбензола, мономера - этен. Катализатор 6,2 мг (CeH5)(CO)s и

63.5мг алюминиймоноэтилдихлорида.

Время проведения реакции 30 мин. Количество образовавшегося продукта 5 мл.

Состав продукта: 86,4% олефинов С4 (из

которых 1,8% бутена-1; 73,1% бутена-2-транс

и 25,1% бутена-2-1{«с)- 3,8% олефинов Сб (из