Способ получения полиорганосилоксандиолов Советский патент 1989 года по МПК C08G77/08 

Изобретение, относится к химичес- .кой технологии, в частности к способам получения полиорганосилоксандио- .лов, и может быть использовано для производства реагентов, применяемых для синтеза блоксополимеров различного строения, широко использующихся в качестве клеев, пленочных покрытий, материалов для мембрани других областях.

Цель изобретения - упрощение технологии процесса, повьшение выхода и расширение диапазона значений молекулярной массы целевого продукта.

Пример Lot,О -бис (Оксиметил)- олигодиметилсилоксан () - полиме- тилсилоксандиол.

В двухгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциеврй трубкой, загружают ,228 г (0,77 моль) D, 198 г (1,02 моль) б -диола и смесь, состоящую из 4,2 г (1 мас.%) сульфокатионита КУ-23 и 4,2 г (1 мас.%) ПТСК. Реакционную смесь перемешивают при 20 С в течение 80 ч, после чего фильтруют на бумажном складчатом фильтре от катализатора. Для нейтрализации остатков катализатора в колбу с отфильтрованным олигомером загружают 8 г (2 мас.%) сухой соды () и перемешивают при комнатной температуре в течение 2- 3 ч до рН 6-7. После фильтрования получают 411,2 г .(97,9%) продукта с

.,0,01 и % ОН 8,16.

Другие о{,СО -бис(оксиметил)олигоди- органосилоксаны получают по аналогичной методике.

Загрузки исходных реагентов, ка- тализотора, условия синтеза, характеристики и выход полученных продуктов приведены в табл,1 (примеры 2-15)

изобретения реакция за это время должна бьша завершиться. Реакционную смесь продолжают перемешивать при 20 С в течение 90 ч до выхода на равновесное состояние по D, После этого реакционную смесь отмывают 800 мл водного раствора, насьпценного хлористым натрием и содержащего двойное

Изобретение относится к области химической технологии, в частности к способам получения полиорганосилоксандиолов, и может быть использовано для производства реагентов, применяемых для синтеза блок-сополимеров различного строения, широко использующихся в качестве клеев, пленочных покрытий, материалов для мембран. Изобретение позволяет упростить технологию процесса, повысить выход полиорганосилоксандиолов до 92,5-97,7% и расширить диапазон значений мол.м. от 800 до 74000. Способ осуществляют взаимодействием 1,3-бис-(оксиметил)-тетраметилдисилоксана с органоциклосилоксаном общей формулы [R₂SIO]_N, где R₂-ME₂, ET₂, MEPH, ME(CH₂CH₂CF₃), MEVI, MEH, ETH

N=3-4, в присутствии в качестве катализатора 1-10 мас.% смеси сульфокатионита "КУ-23" на основе макропористого сополимера стирола с дивинилбензолом и сульфокислоты, выбранной из группы, включающей п-толуолсульфокислоту, бензолсульфокислоту, динитробензолсульфокислоту, при массовом соотношении сульфокатионита и сульфокислоты (0,5-2):1. 2 табл.

В табл.1 приняты следующие обозна-10 против стехиометрии количество соды

чения: D - октаметилциклотетрасилок- сан| D - октазтилциклотетрасилокеан; - 1,3,557-тетраметш1-1, 3,5,7-тетравинилциклотетрасилоксан; D - 1,3,5,7-тетраметш1-1,3, 15 тётрагидроциклотетрасилоксан; D - 1,3,5,7-тетраэтил-1,3,5,7-тетрагидро- циклотетрасилоксан; Aj - 15,3,5-тетра- метил-1,3,5,7-трифенилциклотрисилокотносительно взятого количества серной кислоты. По окончании (рН органического слоя 6-7) в колбу добавляют. 400 мл толуола, после того как смесь расслоится, органический слой отделяют от водного. Толуол и остатки в.оды удаляют азеотропной отгонкой и остаток нагревают в вакууме (остаточное давление 1-2 мм рт.ст.)

сан; Фз - 1,3,5-триметил-1,3,5-трис- 20 при 90 С для окончательного удаления

(У -трифторпропил)циклотрисилоксан; ПТСК-п-толуолсульфокислота; БСК-бен- золсульфокислота; НБСК-динитробензол- сульфокислота; j un - равновесная удельная вязкость, измеренная при 20 С для 1%-ного pacTBOjsa олигомера в толуоле.

Влияние соотношения компонентов катализатора и его концентрации на длиостатков толуола и воды.

В результате получают 200,8 т (80,3%) продукта 0,065 и % ОН 25 1,32 (% 1,41).

Пример 31(известный).Ыг СО- бис(Оксиметил)олигодиметилсилоксан ().

Из 23,3 г (0,08 моль) D, 19,8 г

Из 23,3 г (0,08 моль) D, 19,8 г

тельность процесса, содержание гид- 30 (о,1 моль) о -диола и 0,13 г (0,4 мае.%)

концентрированной аналогично примеру 30 получают 34,5 г (80%), продукта 0,018и%ОН 6,8(%ОН 8,16).

роксильных групп в олигомере и его вязкость показано в примерах 16-29. Эксперименты проводятся по методике, аналогичной примеру 1. В качестве катализатора используют сульфокатионит з КУ-23, П толуолсульфокислоту и их смесь.

Нижний предел содержания катализатора обусловлен длительным протеканием процесса полимеризации при более низких концентрациях катализатора. Верхний предел содержания катализатора обусловлен тем, что дальнейшее увеличение количества катализатора не

Формула изобретения

Способ получения полиорганосилок- сандиолов взаимодействием 1,3-бис- 40 -(оксимет11п)тетраметилдисилоксана с органоциклосилоксаном в присутствии электрофильного катализатора с пос- ледуюш м его удалением, отличающийся тем, что, с целью упрощеприводит к сокращению времени полиме- ния технологии процесса, повьшения вы50

ризации.

Примеры 16-29 приведены в табл.2 (примеры 16-21 - контрольные).

П р и м е р 30 (известньш) .с.СЭ - бис(Оксиметил)олигодиметилсилоксан ().

В двугорлую колбу с мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевон( трубкой загрулсают 230 г (0,78 моль) D, 20,1 г (0,10 моль) oi-диола и 1 г (0,4 мас.%) концентрированной H2,S04. .Через 5 ч перемешивания при 20°С конверсия по Е)ф составила 30%, в то вре- . нилбензолом и сульфокислоты, выбранной из группы, включающей паратолуол мя как согласно данным известного

относительно взятого количества серной кислоты. По окончании (рН органического слоя 6-7) в колбу добавляют. 400 мл толуола, после того как смесь расслоится, органический слой отделяют от водного. Толуол и остатки в.оды удаляют азеотропной отгонкой и остаток нагревают в вакууме (остаточное давление 1-2 мм рт.ст.)

остатков толуола и воды.

В результате получают 200,8 т (80,3%) продукта 0,065 и % ОН 1,32 (% 1,41).

Пример 31(известный).Ыг СО- бис(Оксиметил)олигодиметилсилоксан ().

Из 23,3 г (0,08 моль) D, 19,8 г

(о,1 моль) о -диола и 0,13 г (0,4 мае.

Формула изобретения

Способ получения полиорганосилок- сандиолов взаимодействием 1,3-бис- -(оксимет11п)тетраметилдисилоксана с органоциклосилоксаном в присутствии электрофильного катализатора с пос- ледуюш м его удалением, отличающийся тем, что, с целью упроще

хода и расширения диапазона значений молекулярной массы целевого продукта, в качестве органоциклосилоксана используют соединение общей формулы

,,

где Rj - MejEtj, MePh, Ме(СН ) , MeVi, МеН, EtH;

,

a в качестве электрофильного катализатора используют 1-10 мас.% смеси сульфокатионита КУ-23 на основе макропористого сополимера стирола с диви515129826

сульфокислоту, бензолсульфокислоту,совом соотношении сульфокатионит:

сульфокисдота (0,5-2):1.

v-;ronjii i. 1 , - енаил1;ульфикисл(

динитробензолсульфокислоту, при

мас(4-Диол-1,3-внс оксиметил) тетранетилдксипоксаи.

масТаблнца 1

Та6лица2