Способ получения 1,1,3,3,5,5,-гексаметил-7-силоксадигидрофенантренилциклотетрасилоксана Советский патент 1983 года по МПК C07F7/21 

1

Изобретение относится к химии . кремнийорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения 1,1,3,3,5,5-гексаметил-7-силоксадигидрофенантренилциклотет-5расилоксана, который может быть ис,пользован для получения термостойких кремнийорганических полимеров лл сополимеров.

Известен способ получения органо- ю циклосилоксанов термркаталитической деполимеризацией полиорганосилоксана при температуре 110-280°С в присутствии катализатора - смеси фторида щелочного металла с гидроокисью -или 15 силоксанолятом щелочного или щелочноземель«6го металла, взятого в количестве 0,1-10% от массы исходного полиорганосилоксана flj .

Однако этим способом 1,1,3 3,5.5-гексаметил-7-силоксадигидрофенантренилциклотетрасилоксан получен не был.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,1,3,3,5,5-гексаметил-7-сил- . Ъксадигидрофенантренилциклотетрасилоксана ( fljO ), заключается в том, что 10,10-дихлор-9-окса-10-сила-9,10-дигидрофенантрен подвергают взаимодействию с гексаметилтрисилоксан-1,5-диолом в среде сухого этилацетата при в присутствии триэтиламина как акцептора хлористого водорода . . Выход 65.

Недостатком данного способа является невысокий выход продукта и использование этилацетата и триэтиламина, что повышает пожароопасность и токсичность производства.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 1,1,3,3,5,5-гексаметил-7-силоксади310гидрофенаИтренилциклотетрасилоксана, диметилсилоксадигидрофенантренилполисилоксан, содержащий молД диметилсилоксизвеньев, подвергают термокаталитическои деполимеризации при 150-350 С в присутствии катализатора - смеси фторида калия и основания общей формулы , где R - низший алкил или фенил, при их весовом соотношении 2,6-3,6:1, при этом катализатор берут в количестве 0,3-5% от маесы исходного полисилоксана. Описываемый способ характеризуется высоким выходом целевого продукта () и позволяет снизить пожароопасность и токсичность производства, так как исключает использование растворителя и адсорбента хлористого водорода - триэтиламина. П р и м е р 1. В колбу Кляйзена saгружают 800 г диметилсилоксадигидрофенантренилполисилоксана, содержащего 75 МОЛ.1 диметилсилоксизвеньев, и 8 г (1 вес.%) катализатора КР+(СНз)4МОН (соотношение 2,86:1), Создают в колбеи I 914 остаточное давление 1-ii мм рт.ст., и включают обогрев. При температуре в колбе 150-350 С отбирают 752 г (Э от теории) органоциклосилоксанов, содержащих 86, . Пример2. В условиях примера 1 из 130 г полисилрксана, содержащего, 75 мол.% диметилсилоксизвеньев, при использовании 6,5 г (5 весД) смеси KF-f(C.t.H5)4NOH (соотношение 2,б7:1) отбирают 126 г (97) органоциклосил- океанов, содержащих 87,6% . П р и м е р 3. В условиях примера 1 из 250 г полисилоксана, содержащего 80 мол.% диметилсилоксизвеньев, при использовании 0,75 г (0,3 весД) смеси КР+(СНз)2.(СбН5ИС4 Нд)МОН (соотношение 3,56:1) отбирают 2k2 г (Эб,8) органоциклосилоксанов, содержащих 8l,5 .. в табл.1, приведены составы смесей органоциклосилоксанов, полученных по примерам 1-3 (определен хроматографическим методом по ОСТу 6-02-8-75 на хроматографе ЛХМ-72). ,Таблица

12,k2 3,91 1,10 0,96 1,68 86, . ,kl Следы 1,10

20,39 3,12 0,97 0,9 2,00 87,60 i,01 Тоже 0,96

30,53 5,18 2,71 2,00 1, 81,52 5,.32 0,3 0,83

Примечание: Д - звено (СНз)2,5|0.

. О - звено ()2.0SiO.

В табл.2 приведены некоторые физи- ного из смеси органоциклосилоксанов ко-химические свойства , выделен- (чистота продукта 99,01).

С /мм рт.ст. 168 ,

50,0

Таблица 2

(3

,7

6,11 6,03

2t,9

25,8 Формула изобретения Способ получения 1,1,3.3,5,5-гексаметил-7-силоксадигидрофенантренилциклотетрасилоксана с использованием полисилоксана, отл-ичающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве полисилоксана используют диметилсилоксадигидрофенантренилполйсилоксан, (5Ьдержащий мол. диметилсилоксизвеньев, который подвергают терм каталитической деполимеризации при .температуре 150-350С в присутствии катализатора - смеси фторида калия : и основания общей формулы , где R - низший алкил или фенил, при их весовом соотношении 2,6-316:1 при этом катализатор берут в количестве 0,3 5 от массы исходного полисилоксана. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР tr 683206, кл. С 08 G 77/08, 1978. 2.Авторское свидетельство СССР W 332091, кл. С 07 F 7/08, 1970 (прототип).