Способ получения ненасыщенных полиэфиров Советский патент 1989 года по МПК C08G63/52 

Изобретение относится к технологии ненасыщенных полиэфиров, используе1« 1х в качестве связующих для армированных пластиков, пропиточных и заливочных составов.

Целью изобретения является интенсификация процесса и снижение себестоимости продукта.

В качестве органического титан- содержащего катализатора используют кубовый остаток перегонки тетрабуток- сититана, представляющий собой кристаллическое вещество, растворимое в спиртах, толуоле и т.п., элементного состава, %: С 38-41; Н 7,5-8,5; О 25-28; Ti 22,5-28, соотношение титана и бутильных групп составляет 0,45-0,62.

В примерах 1-3,5-8 используют кубовый остаток со следующими характеристиками: Ti 27,9 С 37,9%, Н 7,5%, соотношение титана.и бутилыа1х групп 0,62j в примерах 4,9,12,13; Ti 22,5; С 40,9; Н 8,5%, соотногае- iние титана и бутильных групп 0,45

Тетрабутоксититан имеет элементный состав, %: С 54,9; Н 10,6; Ti . 13,96, соотношение титана и бутильных групп 0,2, Олиготитанат по примеру 11 имете элементный состав, %: С 47,4; Н 8,9; О 22,2; Ti 21,5, соотношение , титана и бутильных групп 0,38о

Пример 1, В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термомет- ;ром, ловушкой Лина-Старка для улавли- |вания вьщаляющейся в процессе реакции

ел

tN5

ч

tSD

воды и трубкой для подвода инертного газа, загружают 72,22 г (0,67 моль)У малеинового ангидрида, 53,72 г (П,33 моль) фталевого ангидрида, 128,26 г (1,1 моль) диэтиленгликоля и 0,026 г (0,01 мас,% от загрузки) катализатора - кубового остатка от перегонки тетрабутоксититанао Затем включают мешалку, в колбу подают инертньш газ и нагревают реакционную массу в течение 2 ч до 200+5°С. Процесс ведут при этой температуре до кислотного числа 45 мг КОН/г полиэфира. Продолжительность реакции состав- ляет 4 ч 15 мин.

Примеры 2-8,11. Синтез по- пиэфира проводят аналогично примеру Ь

П р и м е р ы9,10. Синтез поли- эфиров проводят в две стадии. На первой стадии в колбу загружают ма- леиновый ангидрид, диэтиленгликоль и катализатор. Температуру в течение 3 ч поднимают до 180+5 С и синтез ведут до кислотного числа 70-80 мг кон/Го На второй стадии к полученному продукту добавляют бензойную кислоту, температуру поднимают в течение 2 ч до 200+5°С и процесс ведут до кис- лотного числа 35-30 мг КОН/г.

Пример 12. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, ловушкой,Дина-Старка для улавливания вьщеляющейся в процессе реакции воды и трубкой для подвода инертного газа, загружают 75,6 г (1,1 моль) ок- сипропилированного дифенилолпропана, 19,6 г (1,0 моль) малеинового ангидрида и 0,096 г (0,1 мас.% от загруз- ки) катализатора - кубового остатка от перегонки тетрабутоксититана. Затем включают мешалку, подают инертный газ и нагревают реакционную массу в течение 2 ч до 200+5 °С. Процесс веду

при этой температуре до кислотного числа 10-15 мг КОН/г полиэфира. Продолжительность реакции 6 ч 30 мин.

Пример 13. В четырехгорлую колуб, снабженную мешалкой, термометром, ловушкой Лина-Старка для улавливания выделяющейся в процессе реакций воды и трубкой дпя подвода инертного |газа, загружают 80,15 г (0,65 моль) малеинового ангидрида, 65,61 г (0,35 моль) фталевого ангидрида, 88,25 г (1,1 моль) этиленгликоля и 0,234 г (0,1 мас.% от загрузки) катализатора - кубового остатка от перегонки тетрабутоксититана, Затем включают мешалку, в колбу подают инертный газ и нагревают реакционную массу в течение 1,5 ч до 200+5 С Процесс ведут при зтой температуре до кислотного числа 42-45 мг КОН/г полиэфира. Продолжительность реакции 5 ч 30 мин.

В табл приведены исходные компоненты, их количество, продолжитель- нсоть синтеза по примерам 1-13; в табл,2 - свойства полиэфиров.

Формула изобретения

Способ получения ненасьпценных полиэфиров полиэтерификацией малеинового ангидрида, насыщенной кислоты или ее ангидрида и гликоля при нагревании в присутствии органического титансодержащего катализатора, о т- личающийся тем,- что, с целью интенсификации процесса и утилизации отходов, в качестве катализатора используют 0,01-1,0% or массы реакционной смеси кубового остатка перегонки тетрабутоксититана с содержанием титана 22,5-28 мас,% и массовым соотношением титана и бутильных групп Oj45-0,62,

т а л л н u я

Изобретение относится к способу получения ненасыщенных полиэфиров, которые находят применение в качестве связующих армированных пластиков, пропиточных и заливочных материалов. Изобретение позволяет сократить длительность процесса и решить проблему утилизации отходов. Согласно изобретению, проводят полиэтерификацию малеинового ангидрида, насыщенной кислоты или ее ангидрида и гликоля при нагревании в присутствии органического титансодержащего катализатора. В качестве катализатора используют 0,01-1,0% от массы реакционной смеси кубового остатка с содержанием титана 22,5-28 мас.% и массовым соотношением титана и бутильных групп 0,45-0,62. 2 табл.

0,67 0,33

1,1П

0,67 0,67 0,75 0,72 0,72 0,40 0,40 0,65 0,65

0,33

0,33

0,25

.3

0,3

0,37

0,60

0,28

0,1 0,1

1,10 1,10

0.2 0,2 0,8 0,5 0,7 0,7

0,67 0,33

I ,10

12 13

1,0

0,65 0,35

,01

,8

,8

,2

6

0.057

0,02

1,10

1,10

КубОБЫЙ

остаток

0,01

0,1

1,0

0,1

0,05

0,1

0,1

0,1

0,5

0,1

ЛинеЯкый

бутилолиготнтакат

0,1

Кубовый

остаток

0,1

0,1

4,5

4,25

,75

4,0

6,0

5,0

4,0

4,5

4,0

6,5

5,5

7,0

8,0

6,0

5,5

7,08,5

6,07,0

,0

Таблица2