4,5-Ди-(2 @ -пиридиламинометилиден)-1,2,3,4,5,6,7,8-октагидроксантилий перхлорат в качестве аналитического реагента для фотометрического определения лаурилсульфата Советский патент 1989 года по МПК C07D311/02 G01N21/78 

раствор 1,88 г 2-аминопиридина в 5 мл уксусной кислоты. Темно-красный цвет раствора быстро меняется на темно- синий, кипятят 1-2 мин до исчезнове- ния красной люминесценции, при этом из горячего раствора выпадают кристаллы продукта. После охлаждения продукт отфильтровывают, промывают этил- ацетатом, затем эфиром. Иглы темно- фиолетового цвета с т.пл. 278-280 С (из уксусной кислоты), выход 3,9 г (80%), Аналогично с выходом 73-80% реакция проходит в метаноле, этаноле, пропаноле.

ИК-спектр, см (в виде пасты в вазелиновом масле) : 3300; 1630, 1580; 1100,

УФ-спектр (CH,CN ): А, 357 HMJ 5, 54990, Лг 625 нм, г 20000.

Найдено, %: С 60,32; Н 5,67, С1 7,20; N 11,34.

Вычислено, %: С 60,42; Н 6,07; С1 7,15; N 11,27.

П р и м е р 2. Построение калибро- вочного графика для определения ла- урилсульфата натрия (ЛС) реагентом 4,5-ди(2-пириднпаминометилиден)-1,2,- 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 8-октагидроксантилием перхлоратом ,

Для построения калибровочного графика в делительную воронку на 150 мл помещают 100 мл дистиллированной воды содержащей различное количество раст- вора лаурилсульфата натрия - стандартного анионного синтетического поверхностно-активного вещества от 1 мкг/л до 800 мкг/л, добавляют 10 мл раствора реагента в 4%-ной уксусной кисло- те (С 5x10 М) и экстрагируют 5 мл толуола в течение 40 с. Измеряют оптическую плотность экстракта через 15 мин после расслаивания фаз на спектрофотометре СФ-16 при Д 357 нм, в кювете с толщиной слоя 1 см.Раствор сравнения - толуол. Строят калибровочный трафик. Закон Бугера-Ламберта-Бе- ра соблюдается в пределах от 5 до 600 мкг/л.

Коэффициент молярного поглощения составляет 70000. Толуольный экстракт ионного ассоциата реагента с лаурил- сульфатом устойчив не менее 4 ч.

П р и м е р 3. Определение точности и воспроизводимости результатов анализа.

Для определения точности и воспроизводимости анализа проводили серию

5

0

5 Q

, Q

0

5

параллельных опытов. Для этого в несколько делительных воронок помещают 100 мл дистиллированной воды, содержащей равное количество лаурилсульфата и проводили определение аналогично примеру 2, Статистическая обработка полученных результатов представлена в табл.1, где п - количество определений, S - относительная погрещ- ность, Sr - вероятностная относительная погрешность, t 0,95 .(коэффициент Стьюдента при ).

Как видно из представленных результатов, вероятностная относительная по- грещность определений при содержании лаурилсульфата 0,03 мг/л составляет 8,21%, при содержании лаурилсульфата 0,20 мг/л, ощибка не превышает 1,83%. Данные показывают хорошую воспроизводимость результатов анализа.

П р и м е р 4. Определение чувствительности реагента.

Для нахождения чувствительности определяли такое минимальное количество лаурилсульфата натрия, при котором оптическая плотность экстракта может быть определена на спектрофотометре СФ-16 / ,02/. Минимальное количество лаурилсульфата натрия,которое может быть определено указанным соединением, составляет 0,5 мкг в 100 мл воды /А 0,05/.

П р и м е р 5. Определение мешающего влияния посторонних ионов и веществ.

Оценку селективности реакции соединения 1 с лаурилсульфатом проводят с растворами веществ, характерных для природных вод. Определение проводили аналогично примеру 2 с добавлением в исследуемый раствор посторонних ионов и веществ.

Данные по селективности приведены в табл.2. Для сравнения показаны количества мешающих ионов и веществ при определении лаурилсульфата метилено- вым синим и структурным аналогом - 2,(А -оксиэтоксифенил)-4-(4 - -метоксифенил)пирилия перхлората (П I) . В табл.2 указаны кратные весовые количества посторонних Ионов и веществ, не мешающие определению лаурилсульфата.

Из результатов, представленных в табл.2 видно, что селективность соединения р значительно превосходит се- лективность стандартного реагента - метиленового синего Г сравнима

5 152

с селективностью соединения 111.Определению с соединением l 11 мешают ионы CCrj (200), неионные ПАВ ОП-7 (20)

,децилтриметиламмоний бромид (50),гу- мусовые кислоты (2). Определению с соединением мешают SCN(6), гумусовые кислоты (10), ОП-7 (45),. Со V100), остальные ионы мешают в количествах, значительно превьш1ающих их содержание в водах.

Приме р 6.

Определение лаурнпсульфата в природных водах.

Для определения лаурилсульфата в природных водах помещают в делительную воронку 100 мл анализируемой воды, добавляют 10 мл реагента в 4%-ной уксусной кислоте (Сц 5x10 М) и экстрагируют 5 мл толуола в течение 40 с. Через 15 мин после расслоения фаз фотометрируют толуольный экстракт в кювете с толщиной слоя 1 см на спектрофотометре при 357 нм. Раствор сравнения - толуол. Содержание лаурилсульфата в пробе находят по калибровочному графику.

Результаты определения представлены в табл.3.

Таким образом,использование соединения l3 в качестве аналитического реагента для фотометрического определения лаурилсульфата натрия позволяет увеличить чувствительность анализа в 2 раза с 10 до 5 мкг/л, увеличить точность и воспроизводимость и повысить устойчивость толуольных экстрак - тов с 2 до 4 ч.

Формула изобретения 4,5-Ли-(2-пиридиламинометилиден)- 1,2,3,4,5,6,7,8-октагидроксантилий перхлорат формулы

20

в качестве аналитического реагента для фотометрического определения лаурилсульфата .

Таблица 1

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности 4,5-ди-(2Ъ-пиридиламинометилиден)-1,2,3,4,5,6,7,8-октагидроксантилия перхлората, который может быть использован в качестве аналитического реагента для фотометрического определения лаурилсульфата - модельного соединения для рада анионных поверхностно-активных веществ. Цель - создание нового более эффективного для указанного назначения соединения. Синтез ведут реакцией 4,5-диэтоксиметилиден-1,2,3,4,5,6,7,8-октагидроксантилия перхлората с 2-аминопиридином в уксусной кислоте при кипячении. Выход 80%

т.пл. 278-280°С. Использование этого аналитического реагента позволяет увеличить точность и чувствительность анализа с 10 до 5 мкг/л за счет лучшей устойчивости толуольных экстрактов (с 2 до 4 ч). 3 табл.

8

20 0,2 170 160

800 1000

Таблица 2

100000

35000

6

1100

4000

4000

1000

700

40000