Способ получения арил-(N, N-диалкиламино)-галогенарсинов Советский патент 1989 года по МПК C07F9/74 

Изобретение относится к улучшенному способу получения арил-(Н,Н- диалкиламино)-галогенарсинов, которые используют как промежуточные продукты в синтезе биологически активных мышьякорганических соединений.

Цель изобретения - увеличение выхода, расширение ассортимента целевых продуктов и упрощение процесса.

Пример 1. Фенил (Ы,Н-диэтил- амино) хлорарсин 20 г (0,068 моль) биc-(N,N-ди- этиламино)фениларсину в 100 мл сухого бензола добавляли 8,55 г (0,067 моль) хлористого бензила и смесь грели 2 ч при 60-70°С. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме. После отгонки диэтилбензиламина (43-47°С при 1 рт.ст.) перегоняли целевой продукт. Выход 16,1 г (92%),

т.Kim. 112-113 С (1 мм рт. сг J; nl 1,5709, d 1,3127 (литературные

г

2(1

данные: п 1,5741, d 4 1,3115).

Найдено, %: С 46,37; Н 5,93; As 28,74; С1 13,60. С ,оН ijNAs С1.

Вычислено, %: С 46,24; Н 5,78; As 28,90; С1 13,68.

П р и м е р 2. о-Толил(N,N-диэтил- амино)хлорарсин П.

К 18 г бис-(Н,Ы-диэтиламино) о- толиларсина в 70 мл сухого бензола добавляли 7,35 г хлористого бензила и смесь грели 2 ч при 60-70 с. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме. После отгонки диэтилбензиламина, перегоняли целевой продукт. Выход 14,3 г (90%), т. кип. ПЗ-ти С (0,5 мм рт.ст.), 1,5653, d7 1,2779.

ел ю ел

о: 4

. If

Найдено, %: С 48,16; П 6,13; As 27,70; С1 12,78.

С, H NAsCl

Вычислено,%: С 48,26; Н 6,22;

As 27,42; С1 12,99.

П р и м е р 3. n-Бpoмфeнил(N,N- диэтиламино)хлорарсин (III).

К 25 г биc-(N,N-диэтилaминo)n- бромфениларсина в 100 мл сухого

бензола добавляли 8,43 г хлористого бензила и смесь грели 2 ч при 60- 70 С. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме. После отгонки диэтилбензиламина, перего- няли целевой продукт. Выход 21,А г (95%), т.кип. 144-145 с (1 ммрт.ст П д 1,5959, 1,5682.

Найдено, %: С 35,32; Н 4,27; As 22,03; С1 10,46

C,oH,NAsBrCl

Вычислено, %: С 35,45; Н 4,14; As 22,16; С1 10,49.

П р и м е р 4. м-Toлил(N,N-- диэтиламино)хлорарсин IV.

К 15 г биc-(N,N-диэтилaминo)м- толиларсина в 50 мл сухого бензола добавляли 6,13 г хлористого бензила и смесь грели 2 ч при 60-70 С. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме. После отгонки дизтилбензиламина, перегоняли целевой продукт. Выход 12,6 г (95%), т. кип. 115-115, (1 мм рт. ст.).

Пд 1,5566, 1,2753.

Найдено, %: С 48,37; Н 6,13; As 27,60; С1 12,31.

С ,Н ,,NAsCl

Вычислено, %: С 48,26; Н 6,22; As 27,42; С1 12,09.

П р и м е р 5. n-Toлил(N,N-диэти амино)хлорарсин Y.

К 30 г бис-(Н,1 -диэтиламино) п- толиларсина в 120 мп сухого бензола добавляли 12,26 г хлористого бензил и смесь грели 2 ч при 60-70°С. Зате бензол отгоняли, а остаток перегоня в вакууме. После отгонки диэтилбензил амина перегоняли целевой продукт . Вых 24,6 г (93%), т. кип. 123-125 С (1 рт. ст.), 1,5665, d7l,2769o

Найдено, %: С 48,37; Н 6,13; As 27,60; С1 11,89.

С, Н„ NAsCl.

Вычислено, %: С 48,26; Н 6,22; As 27,42; С1 12,06.

П р и м е р 6. п-Тол11п :(Н,Ы-диме тиламино)хлорарсин VI.

5

0

5

0

5

0

с 0

К 17 г бис-(Ы,К-диметиламино) п-толиларсина в 100 мм сухого бензола добавляли 8,47 г хлористого бензила и смесь грели 2 ч при 60-70 с. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме. После отгонки диметил- бензиламина перегоняли целевой продукт. Еыход 15,6 г (95%), То кип. 108-109 0 (1 ммрт.ст.), Пр 1,5766, dj 1,3426.

Найдено, %: С 43,78; Н 5,42; As 30,39; С1 14,40,

С 9 H jNAsCl

Вычислено, %: С 43,99; П 5,30; As 30,35; С1 14,46.

Пример 7. Фенил(Ы,К-диэтил- амино)иодарсин VII.

К 20 г (0,068 м) бис-(Ы,Ы-диэтил- амино)фенш1арсина в 100 мл сухого бензола добавляли 20,Ог (0,14м) СИ I и смесь грели 2 ч при . Затем вьщелившийся диметилдиэтиламоний йодистый отфильтровывали и промьшали 20 МП бензола. Затем бензол отгоняли, а целевой продукт перегоняли в вакууме. Выход 21,8 г (92%), т. кип. 140-1424 (1 мм рт. ст.), dVl,9139.

Найдено, %: С 34,28; Н 4,20; As 21,23; I 21,23.

С,о H,jNAsI

Вычислено, %: С 34,19; Н 4,27; As 21,37; I 36,18.,

П р и м е р 8. Фенил(N,N-диэтил- амино)бромарсин VIII.

К 18 г (0,061 моль) 6HC-(N,N- диэтиламино)фениларсина в 70 мл сухого бензола добавляли 14,0 г (0,13 м) C/jHjBr и смесь грели 2 ч при температуре 30-40 С. Затем вьщелившийся тетразтиламмоний бромистый отфильтровьшали и промывали 20 мл бензола. Бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме. Выход целевого продукта 16,6 г (90%), т. кип. 121-122 с (1 мм рт. ст.), 1,6005, di 1,5074.

Найдено, %: С 39,60; Н 4,80; As 27,48; Бг 26,27.

C,jH,jNAsBr

Вычислено, %: С 39,47; Н 4,93; As 24,67; Вг 26,32.

П р и м е р 9. м-Толил(М,К-ди- этиламино)бромарсин

К 30 г (0,1 м) бис(К,Ы-диэтш1ами- но) м-толиларсина в 170 мл бензола добавляли 22,0 г (0,2 м) и смесь грели 2 ч при 30-40 С. Затем вьщелившийся тетраэтиламмоний бромистый отфильтровывали и промывали 40 МП бензола. Бензол отгоняли, а целевой продукт перегоняли в вакууме Выход 28,0 г (91%), т. кип. 28- 128, (1 мм рт.ст.); Пр 1,5929, d 1,4588,

Найдено, %: С 41,63; Н 5,47; As 23,41; Вг 25,06.

.NAsBr

Вычислено, %: С 41,51; Н 5,35; As 23,58; Вг 25,16.

Таким образом, предлагаемый спосо позволяет упростить способ получения целевых продуктов за счет исключения трудоемкого процесса их выделения, увеличить выходы арил-(диалкил- амино)гапогенарсинов с 67,5 до 90-95% и расширить круг целевых продуктов.

Формула изобретения

Способ получения арил-(Н,Ы-диал- киламино)-галогенарсинов общей

25164

формулы ,As(Hlg)NR),,

где Х-Н; о-, м-, п-СН ; п-Вг; RCH,

С,Ну, Hlg С1, Вг, I, взаимодействием нышьякорганического соединения с галогенсодержащим органическим соединением при нагревании реакционной массы, отличающийся тем, что, с целью увели Q чения выхода, расширения ассортимента целевых продуктов и упрощения процесса, в качестве мышьякорганичес- кого соединения используют соответствующий биc-(N,N-диaлкилaминo)J5 ариларсин общей формулы

(NR ),, ,

f

где X и R имеют указанные значения, 20 в качестве галогенсодержащего органического соединения - галогеналкан, выбранный из группы СН,С1, СНЛ, , и процесс ведут в среде бен- 3 ола.

Изобретение относится к мышьяковоорганическим соединениям, в частности к получению арил-(N,N-диалкиламино)-галогенарсинов формулы X-C₆H₄AS (Гал)N(R)₂, где X - H

O- , M- , N - CH₃

N-BR

R - CH₃, C₂H₅

Гал - CL

BR, J, которые используют в синтезе биологически активных соединений. Цель - увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов при упрощении процесса. Синтез ведут реакцией соответствующего арилбис-(N,N-диалкиламино)-арсина с соответствующим галогеналканом в бензоле при нагревании. Эти условия повышают выход целевых продуктов с 67,5 до 90-95% при исключении трудоемких операций их выделения из реакционной массы.