Способ получения несимметричных диарилбромарсинов Советский патент 1991 года по МПК C07F9/74 

1

(21)4644836/04

(22)20.12.88

(46) 15.10.91. Бюл. У 38

(71)Казанский государственный педагогический институт

(72)Г.И.Кокорев и Р.З.Мусин

(53)547.242 (088.8)

(56)Докл. АН СССР. Т.105, 1955, с. 489.

ЖОХ. Т.47, 1977, с. 415.

(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ДКАРИЛНРОМАРСИНОВ

(57)Изобретение относится к элементо- органической химии, в частности к

получению несимметричных диарилбром- арсинов формулы XC6H4(YC6K4) AsBr, где X - Н, о-С1, п-Cl, о-ОСН3, п-Вг; Y - п-СН, м-CHj, которые используются в качестве исходных для получения биологически активных соединений. Цель - упрощение процесса получения, расширение ассортимента и увеличение чистоты целевых продуктов. Получение ведут реакцией,диарилэтиларсина формулы XC6H4(YC6H4)AsC2Hs., где X и Y имеют указанные значения с молекулярным бромом в бензоле при комнатной температуре. Выход 94-98% при высокой чистоте целевых продуктов.

Изобретение относится к способам получения мышьякорганических соединений и ряду новых несимметричных ди- арилбромарсинов, которые используются в качестве исходных для получения биологически активных соединений.

Цель изобретения - упрощение процесса получения, расширение ассорти- i мента и повышение чистоты целевых продуктов

Пример 1. п-Хлорфенил-п-толил- бромарсин (I).

К 17 г (0,055 М) этил-п-хлорфенил- п-толиларсина в 50 мл бензола вводили при перемешивании 8,87 г (0,055 М) (2,86 мл) брома. Затем бензол отгоняли, а целевой продукт перекристалли- эовывали из смеси бензол: гексан (1:1). Выход 19,4 г (98%). Т.шт. 98- 99°С.(

ИК-спектр, см : п-замещенные бензольные кольца 807,821, As-Cap 1081.

Спектр IIMR ( , $, м.д.): 2,34 с (CHj), 7,56 м (С6Н4).

Масс-спектр, m/z: /М ,Гм-С1 Л 341; .

Найдено, %: С 43,55; Н 3,16, As 20,79

CflH4,AsBrCl

Вычислено, %: С 43,64; Н 3,07; As 20,98.

П р и м е р 2. о-Анизил-п-толил- бромарсин (II)„

К 9 г (0,03 М) этил-о-анизил-п- толиларсина в 30 мл бензола вводили при перемешивании 4,77 г (0,03 М) (1,54 мл) брома. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме . Выход 1,01 г (96%). Т.кип. 170-171°С (1 мм рт.ст.), d 1,5546, 1,6450. V

ИК-спектр, см : о-замещенное бензольное кольцо 747, п-замещенное бензольное кольцо 809, As-Cap 1076.

Спектр 1IMK (СПСЦ, $, м.д.): 2,46 с (СН}); 3,67 с (ОСИ,); 7,84 (С6Нф).

Касс-спектр, т/7.: М J 352; М-СН,337; .

Найдено, %: С 47,67} Н 3,84, Ав 21,31

CMH|4AsBrO

Вычислено, %: С 47,59;

Н

3,96; As 21,25

П р и м е р 3. п-Анизил-п-толил- бромарсин (III).

К 6 г (0,02 М) этил-п-анизил-п- толиларсина в 30 мл бензола вводили при перемешивании 3,18 г (0,02 М) (1,02 мл) брома. Затем бензол отгонли, а остаток перегоняли в вакууме. Выход 6,6 г (94%). Т.кип. 184-185°С (1 мм pT.CT.),d|° 1,5467, п 1,654

ИК-спектр, см : п-замещенные бензольные кольца 809,830, As-Cap 1093

Спектр ПМК (CDC1}, О, м.д.): 2,53 с (СН,); 3,58 с (ОСН3); 7,79 м

«W.

Масс-спектр, m/г: 352;

М-СН,, .

Найдено, %: С 47,68, Н 3,81, As 21,17

C H AsBrO

Вычислено, %: С 47,59; Н 3,96/ As 21,25

П р и м е р 4 о п-Бромфенил-п- толилбромарсин (IV).

К 14 г (0,04 М) этил-п-бромфенил п-толиларсина в 50 мл бензола вводи при перемешивании 6,38 г (0,04 М) (2,05 мл) брома. Затем бензол отгоняли, а остаток перекристаллизовывал из смеси бензол:гексан (1:1). Выход 15,2 г (95%). Т.пл. 94-95вС. ИК- спектр, см : п-замещенные бензольны кольца 808, 821, As-Can 1076.

Спектр ПШ (СПС1, о, м.д.): 2,44 с (СН); 7,84 м (С6Н,.).

Масс-спектр, га/г: M+J 400, м-сн, M-BxJ

Найдено, %: С 38,70; Н 2,86; ,83

Вычислено, %: С 38,8.1, Н 2,74, As 18,66

П р и м е р 5. Фенил-м-толилбром- арсин (V).

К 10,5 г (0,039 М) этилфенил-м- толиларсина в 40 мл бензола вводили при перемешивании 6,17 г (0,039 М) (1,99 мл) брома. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме. Выход 12,1 г (97%). Т.кип. 155

5

0

5

0

5

0

5

0

5

го

(1 мм рт.ст.), 1,5572;

156° С

1,6569. и

ИК-спектр, см : фенильное кольцо 697,752, м-замещенное фенильное кольцо 761, As-Cap 1097.

Спектр ПМК (CUCllt Ј, м.д.): 2,34 с (СНЭ), 7,83 м (Г.6Н, С6К4)-.

Масс-спектр, m/z: Mf 322,- М-СН, 243.

Найдено, %: С 48,38} Н 4,30; As 23,39

. Вычислено, %: С 48,30,- Н 4,33,- As 23,22.

Н р и м е р 6. о-Хлорфенил-п- толилбромарсин (VI).

К 6 г (0,02 М) этил-о-хлорфенил-п- толиларсина в 40 мл бензола вводили при перемешивании 3,13 г (0,02 М) (1,01 мл) брома. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме. Выход 6,8 г (98%). Т.кип. 177,5- 178,5°С (1 мм рт.ст.), Лг° 1,6311, 1,6607.

+ ИК-спектр , см : о-заме1ценное бензольное кольцо 753; п-замещенное бензольное кольцо 813; А.ч-Сар 1099.

Спектр IIMK (СПС1}, $, м.д.): 2,61 с (СН,), 7,87 м (С6Н).

Масс-спектр, n/z: fM4 356, t)-CH, .

Найдено, %: С 43,41; Н 3,13, As 21,14.

CflH AsBrCl

Вычислено, %: С 43,46; Н 3,07; As 20,98.

При расчете на соответствующие арилдихлорарсины выход составляет 76-78%.

Таким образом, предложенный способ позволяет получать несимметричные днарилбромарсины с выходами 94-98% при высокой чистоте целевых продуктов.

Формула изобретения

Способ получения несимметричных диарилбромарсинов общей формулы XC6H4(YC6H)AsBr, где X - Н, o-Cl, п-С1, .o-CHj, n-Br; Y - п-СН5, м-СН, взаимодействием мыщьякоорганического соединения с бромсодержащим соединением, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса получения, расширения ассортимента и увеличения чистоты целевых продуктов, в качестве мьпчьякорганического

5 168А28Ь6

соединения используют диарилэтиларсин а в качестве бромсодержащего соеднно общей формулы XC6H4(YC6H4)As C2Hp, ния используют молекулярный бром, где X и Y имеют указанные значения, причем процесс ведут в бензоле при

комнатной температуре.