Изобре1ение относится к новому способу получения новых соединений ряда хлоралкнлстиролов формулы
Цн, (1)
1де R - метил, чтил, KOTopnt. MOI ут найти применение в ка чее гве мономеров в синтезе стерео- рсг 1ярных сополимеров, обладающих овышенными эластичными свойствами.
Цель и юбретения - создание нового способ i получения Е-изомеров сти- ролов, содержащих в /5-положении геминальные атомы хлора и серы путем ь и имоденствия алкилтиофенилацетиле- нов дну крат ним молярным избытком хлористого водорода, растворенным в лектродонорном растворителе при (-15) - (-20)°С.
Пример I. Получение Е- ft , ft - хлорметилтиостирола.
К раствору 0,05 моль хлористого водорода в 30 мл абсолютного эфира прибавляют по каплям при -15 С эфирный раствор 0,025 моль метилтиофенил- ацетилена. Перемешивание продолжают в течение 0,5 ч, затем отгоняют эфир и хлористый водород при уменьшенном давлении,, Остаток перегоняют в вакууме в атмосфере аргона. Получают 0,023 моль (92%) Е- /в, л -хлорметил- „ тиостирола, т. кип. 87°С/1 мм рт.ст. т
п - 1,6250.
Найдено, %: С 58,47; 58,50; Н 4,81; 4,84; С1 19,03, 19,14; S 17,21; 17,29.
CgHgClS.
Вычислено, %: С 58,53; Н 4,91; С1 19,20; S 17,36.
ел
4Ь 4ь 1 1
Пример 2. Получение Е-р,р- хлорэтилтиостирола.
К раствору 0,04 моль хлористого водорода в ТГФ при -18 С прибавляют по каплям раствор 0,02 моль этилтио- фснилапетилена в ТГФ, Перемешивают 0,3 ч. Продукт выделяют аналогично примеру 1. Получают 0,18 моль (90%) Е- /а , р-хлорэтилтиостирола, т. кип.
96°С/1 мм рт.ст. , п7в° 1, 6П7.
Найдно, %: С 60,31, 60,39; Н 5,51 5,55; С1 17,70, 17,82; S 15,98, 16,03.
С ю И t CIS .
Вычислено, %: С 60,44; Н 5,58; С1 1 /,84; S 16,14.
13 спектре ЯМР Н соединения (I) (R ) содержится синглет атома водорода у двойной связи 6,74 м.д., синглет мегилтиогруппы 2,25 м.д. и мультиплей фзнильного кольца в области 7,05 - 7,41 м.д. Сигналы этиленового атом-- водорода возможного ре- гиоизомера соединения (I) находятся в боле е высоком поле в области 6,03- 6,24 м.Дс
В ИК-спектре соединения (I) присутствует полоса поглощения валентных колебаний двойной связи 1560 см-1 .
Спектр ПМР К- р, р-хлопэтилтиости- рола, полученного по примеру 2, отличается от спектра соединения, полученного по примеру I, наличием сигналов С2H$S-группы (cf, м.д.): 2,42 к (CH7S), 1,25 т (СН3).
Таким образом, предлагаемый способ позволяет провести стереоспецифичес- кий синтез Е- ft, р -хлорметил (з гил)тио стиролов, которые мог у г быть использованы в качестве мономеров в синтезе стереорегулярных сополимеров.
Формула изобретения
Способ получения Е- р , р-хлорап- килтиостиролов обг(ей формулы C4HSCH CC1SR, где R - метил, этил, о т л и ч а ю Щ и и с я тем, что соответствующий ал килтиофепилацетилен подвергают взаимодействию с двукратным молярным избытком хлористого водорода в электродонорном р слворителе при (-15) - (-20)°С.
Изобретение касается сульфоорганических веществ, в частности получения Е-β,β-метил(этил)тиостиролов, которые могут найти применение в производстве стереорегулярных сополимеров. Цель - создание нового способа получения Е-изомеров стиролов, содержащих в β-положении геминальные атомы хлора и серы. Синтез ведут реакцией метил(этил)тиофенилацетилена с двукратным молярным избытком хлористого водорода в растворе эфира или тетрагидрофурана при (-15)-(-20)°С (0,3-0,5 ч). Выход 90-92%, т.кип.87°С/1 мм рт.ст.
ND=1,6250, бРуТТО-ф-лА C9H9CLS.
Редактор П.Дербак
Составитель Т.Власова
Техред А.Кравчук Корректор Ы.Максимишинец
Зак-аз 469
Тираж 247
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКН Г СССР 113035, Москва, Ж-35, Раутиская наб., д. 4/Ь
Подписное
