Способ получения дигалоидангидридов @ -триметилсилил /гермил/- @ -галоид- @ -алкоксивинилфосфонистых кислот Советский патент 1982 года по МПК C07F9/52 C07F7/08 

38 При этом процесс может быть пров дан в среде хлористого метилена. Получаемые соединения представля ют собой темные неперегоняющиеся ма ла, устойчивые и не изменяющиеся при хранении без доступа влаги и ки лорода воздуха в течение длительного времени. Пример 1.К 3,4 г (0,025 моль) треххлористого фосфора при комнатиой температуре прибавляю по каплям при перемешивании 4,66 г (0,025 моль) триметилгермилэтоксиацетилена в течение 20 мин и переме шивают реакциоиную смесь при комнат ной температуре в течение 4-5 ч до исчезновения в ИК-спектре полосы погл щения l)f-,-r 2300 Затем реакционную смесь выдержйваю т в течение 2,5 ч при 1 мм рт.ст. Получают 7,98 г (98,5%) дйхлорангидрида oi -триметилгермил- fi-хлор- |Ъ-этоксИвинилфосфонистой кислоты. Элементный анализ: Вычислено,%: С 25,94; Н 4,20. Найдено,%: С 27,0); Н 4,20. ИК-спектр содержит полосу поглоще ния с-с CMt В спектре ПНР наблюдаются сигналы протонов эток- . сигруппы сГрн- 1 ,03 м.д. (триплет), (focHa (квадруплет) ft сигнал протонов трнметилгермильаой группы cfcH 0,52 м.д. (синглет). Спектр ЯМР Р содержит сигнал трехкоординационного фосфора сГр182,7м. Пример 2.К раствору 6,77 г (0,025 моль) трехбромистого фосфора в 10 мл абсолотного хлористого мети лена при -15 С при перемешивании при бавляют по каплям раствор 4,66 г (0,025 моль) триметилгермилэтоксиацетилена в 5 мл хлористого метилена После этого температуру медленно под нимают до комнатной, отгоняют раство ритель в вакууме водоструйного насоса и выдерживают реакционную смесь 2,5 ч при } мм рт.ст. Получают i 11,2 г (98%) дибромангидрида cL-триметилгермил- | -бром- %-этрксивинилфосфонистой кислоты. Элементный анализ: Вычислено,%: С 18,38, Н . Найдено,%: С 18,22; Н 2,92. ИК-спектр содержит полосу поглоще .ния0(-- 1540 см-1 В спектре ПМР . наблюдаются сигналы этоксигруппы м.д. (триплет); (focHi 4,01 м.д. (квадруплет) и триметил4гермильной группы (. 0,57 м.д. (синглет) . В спектре ШР наблюдается сигнал трехкоординационного фосфора 179,2 м.д. Пример 3. К4,12г (0,03 моль) треххлористого фосфора при комнатной температуре прибавляют по каплям при перемешивании ,26 г (0,03 моль) триметалсилилэтоксиацетилена. Реакционную смесь нагревают в течение 60 ч при до исчезновения в Ж-спектре Полосы поглощения 2300 cMl Затем реакционную смес выдерживают 2,5 ч при 1 мм рт.ст. Получают 8,2 г (98%) дихлорангидридас4,-тр1иетилсилил-р)-хлор-р -этоксивинилфосфонистой. кислоты. Элементный анализ: Вычислено,%: С 30,07; Н 5,08. . Найдено,%: С 30,48; Н 5,17. ИК-спектр содержит полосу поглощения 540 см . В спектре ПМР наблюдаются сигналы протонов триметилсилильной группы ( 0,37 м.д. (синглет); этоксигруппы (ГсИ «ЗОм.д. (триплет) иб(х;ц5,90 м.д. квадру«iплет). Спектр ЯМР Р содержит сигнал трехкоординационного фосфора (Яр 174,0 м.д. Пример 4. К4,3г (0,025 моль) трехбромистого фосфора в 10 мл абсолютного хлористого мети в, лена при при перемешивании прибавляют по каплям раствор 4,3 г {0,025 моль) триметилсилилбутоксиацетилана в 5 мл абсолютного хлористого метилена. После этого температуру медленно поднимают до комнатной, выдерживают при этой температуре 1 ч до исчезновения в ИК-спектре полосы поглощения .. 2300 см , отгоняют растворитель в вакууме водоструйного насоса и выдерживают реакционную смесь 2,5 ч при 1мм рт.ст. Получают 10,9 г (98%) дибромангидрида оЬ-трда1етилсилил- |Ь-бром- f% -бутоксивинилфосфонистой кислоты. Элементный анализ: Вычислено,: С 24,49, Н 4,08. . Найдено,%: С 24,38; Н 4,05. ИК-спектр содержит полосу поглощения О -Q 1540 см7 В спектре ПМР наблюдаются сигналы бутоксигруппы - .. . (Гсн,00м.д. (триплет);сГ(.,52 м.д. мультиплет) } 00,3,85 м.д. 11Триплет) и триметилсилильной группы ,35 м.д. (синглет). Спектр

ЯМР содержит сигнал трёхкоординационного фосфора бр 175 м.д.

Формула изобретения 1. Способ получения дигалоидан, гидридов с1,-тр1 1етилсилнл(гермил)- Ь-галоид- р)-алкоксивинилфосфонис тых кислот общей

S-Pv /X

ЯЛ

ССН)Э OR,

где X - хлор или. бром,

Э - кремний или германий; R - алкил С С,

995696

заключающийсяв том, что тригалогенид фосфора подвергают взаимодейсРгвию с триметилсилил(гермил)алкоксиацетиленс 1 при темпера5 туре от -15 до 50с в атмосфере инертного газа.,

2. Способ по п.1,заключающий с я в том, что процесс ведут в среде хлористого метилена.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Авторское свидетельство СССР №306630, кл. С 07 F 9/52, 1968.

2.Авторское свидетельство СССР 598910, кл. С 07 F 9/52, 1976.