Способ получения гексаалкиловых эфиров пропан- 1,1,2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты Советский патент 1990 года по МПК C07C69/34 C25B3/10 

(21)4381036/23-04

(22)16.02о88

(46) 30.03о90. Бкл. В- 12

(71)Институт органической химии им Н.До Зелинского All СССР

(72)Г.И. Никишин, М.Н. Элинсон и С.К. Федукович

(53)547.463.9.26 (088,8)

(56)Авторское свидетельство СССР № 1193973, кл, С 25 В 3/10, 1984.

(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСААЖГШОВЫХ ЗФИРОВ ПРОПАН-1 1,2,2,3,3-ГЕКСАКАР- БОНОВОЙ 1ШСЛОТЫ

(57)Изобретение относится к эфирам карбоновых ккслот, в частности к получению гексаалкиловых эфиров про,,1,2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты фор-лы CH(COOR)1C((COOR)2 , где СН3 или С2Н5, которые могут

применяться в качестве пластшЬнкато-- ров, отвердитепей эпоксидных смол. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта по веществу и но току, Получение ведут путем электролиза диалкиловых эфиров ыало.човоп кислот в безднафрагменисм элекгг О- лизере на аноде и катоде в среде ацетоиитрила в присутствии йодистого лития при 50-80°С. проводят до пропускания электричества в количестве 1,4-1,5 Г /потт нсхогцо- го дналкилоззого эфира мялоновои кислоты. Способ позволяет получать целевой ПРОДУКТ С BLICOKIIM EbiXOJ.OM ПО

веществу 87-95% и по току 78-83%„ Повышение выхода целевого продукта по току позволяет снизить расход элек- (тричества и снизить себестоимость целевого продукта. 1 табл.

Ц

Изобретение относится к эфирам карбоновых кислот, в частности к получению гексаалкиловых эфиров пропан-1, 1, 2, 2, 3, 3-гексакарбоновой кислоты фор-лы CH(COOR)₂ C(COOR))₂ CH(COOR)₂, где R = CH₃ или C₂H₅, которые могут применяться в качестве пластификаторов, отвердителей эпоксидных смол. Цель - повышение выхода целевого продукта по веществу и по току. Получения ведут путем электролиза диалкиловых эфиров малоновой кислоты в бездиафрагменном электролизере на аноде и катоде в среде ацетонитрила в присутствии иодистого лития при 50 - 80°С. Электролиз проводят до пропускания электричества, в количестве 1,4 - 1,5 F/моль исходного диалкилового эфира малоновой кислоты. Способ позволяет получать целевой продукт с высоким выходом по веществу 87 - 95% и по току 78 - 83%. Повышение выхода целевого продукта по току, позволяет снизить расход электричества и снизить себестоимость целевого продукта. 1 табл.

Изобретение относится к электрохимическим процессам в органической химии , а именно к способу получения гексаалкиловых эфнров пропан-1,1,2,- 2,3,3-гексакарбоновой кислоты общей формулы

СН(COOR)aC(COORЗ СН(COOR )Ј

где R - СП,, СаН5, которые могут применяться в качестве пластификаторов, отвердителей эпоксидных смол, а также в производстве полимерных материалов, лаков, клеев и моющих композиций.

Цель изобретения - повышение лы- хода целевого продукта и производительности процесса.

Согласно предлагаемому способу проводят электролиз диалкилового эфира ма- лоновой кислоты в бездиафрагменчом электролизере на аноде и катоде в среде органического растворителя- ацетонитриле, а в качестве электролита используют йодистый литий при 50-800С и пропускают электричество в количестве 1,4-1,5 F/моль исходного диалкилового малоновой кислоты,

В качестве анодных и катодны ма- териалов могут быть использованы вы

сд

сокостойкие материалы, такие как платина, железо, графит, свинец.

Пример 1. В беэдифрагменный электролизер, снабженный железнымкатодом, платиновым анодом и магнитной мешалкой, помещают 2,1 г (16 ммоль) диметилового эфира малоновой кислоты, 20 мл ацетонитрила (MeCN ), 1 г йодистого лития и пропускают 1,5 F электричества на 1 моль исходного малонового эфира при плотности тока 220 мА/см2 и температуре смеси 50°С. Затем реакционную смесь упаривают, экстрагируют остаток хло- реформой. Экстракт промывают водным раствором тиосульфата натрия, высушивают над сульфатом магния, упаривают. Остаток перекристаллизовывают из метилового спирта (НеОИ) и выделяют 2 г гексаметилового эйиоа пропан-1,1- 2,2,3,3-гексакарбоноовой кислоты с т.пл. 136-137°С„

Выход по веществу 95%, выход по току 88%.

Примеры 2-16 о Проводят аналогично примеру 1.

Примеры 17-23. Проводят аналогично примеру 1, используя в качестве исходного сырья диэтиловый эфир малоновой кислоты. Полученный гексаэтиловый эфир пропан-1„1,2,2,3,3 -гексакарбоновой кислоты выделяют перегонкой в вакууме. Т.кип. 186-190°С/ /0,4 мм. Т.пл. 40-42°С.

Условия опытов и выход целевого iпродукта приведены в таблице,

Пример 24 (сравнительный).

СН, СИ, CHj СН3 СН3 СН3

сн,

СН3 СИ,

сн,

Проводят аналогично примеру 1.

Предлагаемый способ позволяет пол лучать целевой продукт с высоким выходом по веществу 87-95% и по току 78-83%. Резкое повышение выхода целевого продукта по току (50% в прототипе) позволяет значительно снизить расход электричества, и, ел до- вательно, существенно снизить себестоимость целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения гексаалкиловых эфиров пропан-1,1,2,2,3,3-гексакарбо новой кислоты общей формулы

СИ (COOR )х,С(СО(Ш )CH(COOR )

я.

i3 или CfKf,

где R - СН: путем электролиза диалкиловых эфиров малоновой кислоты в бездиафрагмен- ном электролизере на а-юде и катоде в среде органического растворителя в присутствии соли щелоч ioro металла и галоидводородной кислоты в качестве электролита при температуре 50-80 С, отличающийся тем, что, с иелью повышения выхода целевого продукта по веществу и по току, в качестве соли щелочного металла и галоидводородной кислоты , используют йодистый , в качестве органического растворителя - аце- тонитрил, а электролиз проводят до пропускания электричества в количестве 1,4-1,5 F/моль исходного диалкило- вого эфира малоновой кислоты.

83 58 64 67 88 78 77 63 82 82

Примечание. При пропускании более 1,5 F электричества на 1 моль

исходного диалкилового эфира происходит разложение ацетонитрила и снижается выход целевого продукта по току.

Продолжение таблицы