Способ получения аморфного красного фосфора Советский патент 1990 года по МПК C01B25/23 

Изобретение относится к технологии получения полимеризованного красного фосфора и может найти применение в неорганической химии.

Целью изобретения является сокращение времени полимеризации, увеличение степени конверсии и содержания фосфора в полимере.

Пример. В пробирку с 5 мл абсолютного этанола помещают 0,5 г калия о Полученный после взаимодействия раствор этилата калия добавляют при комнатной температуре к 70 мл 2%- ного раствора белого фосфора в бензоле. Это соответствует массовому соотношению реагентов Рф : 1:0,7. Полимеризация протекает в течение 1-2 с. Затем сразу же к реакционной смеси добавляют 15 мл 10%-ного раствора соляной кислоты, продолжая смесь тщательно перемешивать. Органи-

ческую фазу отделяют при помощи дели- тельной воронки, водную фазу с осадком полимерного фосфора фильтруют, осадок промывают водой 2 раза по 20 мл сушат при 100°С 30 мин.

Полученный аморфньй красный Фосфор содержит 87% фосфора, 12% кислорода Степень превращения белого фосфора 95%. Полимер имеет темно-красный цвет, не изменяется при хранении на воздухе и при нагревании до 130 С. Весь процесс занимает 40 мин.

Получаемый этим способом полимер представляет собой однородный порошок от красно-оранжевого до красно-фиолетового цвета и обладает свойствами, характерными для красной модификации фосфора, синтезируемой другими способами. Методом УФ- и ИК-спектроско- пии обнаружено наличие в полимере концевых групп Р-ОН, , отсутствие

ел

Сл

ел ю 1

СЛ

химических связей фосфора с углеродом растворителя Р-С и отсутствие в. полимере остатков растворителя.

По известному способу в качестве растворителя используют метил- или этилиодит или иодбензол. Процесс ведут в запаянных стеклянных ампулах в атмосфере углекислоты, облучают ртутной лампой ПРК-2 при 60-80°С. В ампулах после 15-180 дней облучения образовывается осадок (степень превращения 3-80% - в зависимости от растворителя и времени облучения) цветом от темно-фиолетового до желтого. Со- держание фосфора в полученных веществах 80%, содержание углерода 1-7%, галогенов 5-17%. Все полученные вещества при соприкосновении с воздухом медленно окисляются, в результа- те чего продолжительное хранение их даже над серной кислотой влечет за собой увлажнение продукта. При взаимодействии с водой полимеры фосфора отщепляют галоген.

В таблице представлена зависимость показателей процесса от соотношения этилата калия и фосфора.

Как следует из данных, приведенных в таблице, введение этилата калия в соотношении к белому фосфору менее 0,7 понижает степень конверсии, а при соотношении больше 1,0 при увеличении расхода инициатора выход полимера не повышается, и полимер разрушается избытком инициатора.

Формула изобретения

1. Способ получения аморфного красного фосфора, включающий полимеризацию белого фосфора в растворителе в присутствии инициатора, отделение, промывку и сушку осадка продукта, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени полимеризации, увеличения степени конверсии и содержания фосфора в полимере, в качестве инициатора используют этилат калия в количестве, обеспечивающем его массовое соотношение с белым фосфором (0,7-1):1 с последующей нейтрализацией полученной смеси соляной кислотой .

2 Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве створителя используют бензол..

Изобретение относится к технологии получения полимеризованного красного фосфора и может быть использовано в неорганической химии. Целью изобретения является сокращение времени полимеризации, увеличение степени конверсии и содержания фосфора в полимере. Способ заключается в смешении раствора белого фосфора в бензоле с этилатом калия, используемого в количестве, обеспечивающем его массовое соотношение с белым фосфором, равное /0,2-1/:1, с последующей нейтрализацией смеси соляной кислотой, отделением, промывкой и сушкой осадка продукта. 1 табл.