5-(4 @ -Пиридил)-пента-2,4-диеналь в качестве реагента на тиосемикарбазид Советский патент 1990 года по МПК C07D213/16 

Изобретение относится к химии производных пиридина, в частности к новому ,5(4( -тшридил)-пента-2,4 диена- лю формулы

сн сн-сн сн-сн о

в качестве реагента на тиосемикарбазид.

Целью изобретения является выявление в ряду производных пиридина нового производного, обладающего высокой чувствительностью, для количественного определения тиосемикарбазида.

Пример В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и трубкой для подвода инертного газа, помещают 14 г (0,105 моль) 3-(4;-пиридил)аролеина, 440 мл бензола, смесь 0,94 мл морфо- лииа (0,0108 моль) и 0,62 мл (0,0108 моль) уксусной кислотыс Через раствор продувают в течение 10 мин инертный газ„ Раствор нагревают до 80°С и в течение 1 ч вводят раствор 9 мл (0,16 моль) ацетальдегида в 31 мл бензола о Полученную смесь выдерживают при 80°С 3 чо Растворитель отгоняют, остаток растворяют в50%-ном метиловом спирте и выделяют продукт конденсации при помощи препаративной

СП

се

жидкостной хроматографии на колонке ( мм) с силасорбом LC 18„ Выход на стадии конденсации 10 г (60%)«, Выход очищенного продукта реакции 7 5,5 г (45%) с 5-(4 -пиридил)-пента-2э4 диеналь представляют собой желтое кристаллическое вещество., т0пл„ 53- 55 С,

Найдено, %: С 75Э2; Н 5,7; N 8,9о

с1йнэш

Вычислено, %: С 75Э4; Н 5,7jN8,8o

УФ-спектр,Лмо,кс(1ё Ј): 310 го (4,5).

ИК-спектр (вазелиновое масло), V: 1685 (), 1605, 1625 ().

Спектр ПМР (CDC13)S м0До: 6,37 (кв, 1Н, 758 Гц, 14,5 Гц5 Н); 6,95 (д, 1Н, J«j 15 Гц, HJ); 7,17 (кв9 1Н, лД 11 Гц, Н); 7,28 (кв,1Н,Н0); 7,35 (м, 2HS U3 пиридина); 8,65 (м, 2Н, пиридина) ; 9„68 (д, 1НЭ СНО) .

Способ количественного определения тиосемикарбазида с иолвльзованием в качестве реагента предлагаемого соединения заключается в спектрофотометри- ческом определении тиосемикарбазона 5-(4 -пиридил)-пента-2,4-диеналя, полученного нагреванием образца, содержащего тиосемикарбазидs с 5-(4 -пири- дил)-пента-2,4-диеналем.

Методика анализа тиосемикарбазида« В мерных колбах готовят 0,01 М раствор в спирте 5-(4; -пиридил)-пента- 2,4-диеналя и спиртовый раствор, со- держащий 4 мкг/мл тиосемикарбазида солянокислого. В пробирки помещают по 2 мл раствора реагентаи 0Э5, 1,2,4 и 8-мл раствора тиосемикарбазида. Со- держиное пробирок доводят спиртом до объема 10 мл (получают растворы тиосемикарбазида следующих концентраций; 0,2, 0,45 0,8, 1,6 и 3,2 мкг/мл), перемешивают и греют с обратным холодильником 0,5 ч при 70аСо Затем раст- воры охлаждают, переносят в кюветы и фотометрируют при длине волны 415 нм. В качестве раствора сравнения берут раствор, который получают, поместив в пробирку 2 мл раствора 5-(4 -пиридил)

пента 2,4-диеналя и доведя объем спиртом до 10 мл о

По полученным данным строят калибровочный график зависимости оптической плотности раствора от количества тиосемикар&азида в пробе Закон Ламберта-Вера сохраняется в интервале концентраций 0,25-3 мкг/мп Измерения проводят на спектрофотометре СФ-16. Чувствительность данного метода (минимальное определяемое количество тиосемикарбазида) 0,25 мкг/мл„

Для сравнения определение тиосемикарбазида проводят способом количественного определения тиосемикарбазида, основанным на способности тиосемикарбазида окисляться иодом в щелочной среде Количество иода, не вошедшего в реакцию, определяют по результатам спектрофотометрирования комплекса п-хинонмонометиламина, образовавшегося при окислении этим иодом метола, с сульфаниламидом с, Чувствительность способа 0,4 мкг/мл. Использование этого способа сопровождается приготовлением большого количества растворов различных реагентов (кислот, щелочей, иода, метола, сульфаниламида, фосфатного буфера)„

Таким образом, использование предлагаемого соединения - 5-(4 -пиридил) пента-2,4-диеналя для количественного определения тиосемикарбазида дает ряд преимуществ по сравнению с использованием известного способа, а именно более чем в 1,5 раза увеличивает чувствительность метода, т„е0 повыша.ет надежность, а также упрощает методику определения тиосемикарбазида

Формула изобретения

5-(4Г-Пиридил)-пента-2,4-диеналь формулы

сн сн-сн сн-сн о

I

в качестве реагента на иосемикарб- азидо

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 5-/4Ъ-пиридил/-пента-2,4-диеналю в качестве реагента на тиосемикарбазид. Цель - выявление соединения, обладающего высокой чувствительностью для количественного определения тиосемикарбазида. Получение ведут конденсацией 3-(4Ъ-пиридил)-акролеина с ацетальдегидом в присутствии каталитических количеств ацетата морфолина. Выход очищенного продукта 45%. Т.пл. 53-55°С, брутто-формула C₁₀H₉NO. сп количественного определения тиосемикарбазида с использованием в качестве реагента 5-(4Ъ-пиридил)-пента-2,4-диеналя заключается в спектрофотометрическом определении тиосемикарбазона 5-(4Ъ-пиридил)-пента-2,4-диеналя, полученного нагреванием образца, содержащего тиосемикарбазид с предложенным реагентом. Чувствительность метода 0,25 мкг/мл.