Изобретение относится к способу получения производных нафтохинона, представляющих интерес в качестве физиологически активных соединений, а также промежуточных продуктов в синтезе трициклических гетероциклов.
Известен способ получения тиосемикарбазонов взаимодействием соответствующего кетона, например флуоренона, с тиосемикарбазидом или замещенным тиосемикарбазидом. Однако в литературе отсутствуют сведения о получении тиосемикарбазонов 1,2-нафтохинонов.
Предлагается способ получения тиосемикарбазонов 1,2-нафтохинонов общей формулы
N-NH -С-ШР
R,
где .RI и R2 - водород, алкил, арил, галоген, -OAlk, N(Alk)2, заключающийся в том, что соответствующий 1,2-нафтохинои подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом или его солью с последующим выделением целевого продукта известным способом. Процесс ведут в водноспиртовых, воднодиоксановых растворах или в растворах каких-либо других смещивающихся с водой органических растворителей. Реакцию проводят при комнатной температуре или при нагревании.
Пример 1. Тиосемикарбазон 1,2-нафтохинона.
К кипящему раствору 1,32 г (0,0082 моль) 1,2-нафтохинона в 130 мл спирта быстро прибавляют нагретый до кипения раствор 1,04 г (0,0082 моль) солянокислого тиосемикарбазида в 2 мл воды. Затем реакционный раствор охлаждают льдом. Выделившиеся кристаллы отделяют, промывают спиртом. Выход тиосемикарбазона 1,2-нафтохинона 0,5 г (27%), т. пл. 175-177°С (разл., из спирта).
Найдено, %: N 17,78; S 13,82.
CiiHgNsOS.
Вычислено, %: N 18,16; S 13,87. Пример 2. Тиосемикарбазон 5-бром-1,2нафтохинона.
К кипящему раствору 2,4 г (0,01 моль) 6-бром-1,2-нафтохинона в 100 мл спирта быстро прибавляют нагретый до кинения раствор 1,3 г (0,01 моль) солянокислого тиосемикарбазида в 2 лгл воды. При этом начинает выпадать осадок. Реакционную смесь кипятят на водяной бане 15 мин, а затем охлаждают до 18-20°С. Кристаллы отделяют, промывают спиртом. Вы.ход тиосемикарбазона 6-бром1,2-нафтохинона 1,1 г (35%), т. пл.
Найдено, %: N 13,64, S 10,31.
CiiHsNsOSBr.
Вычислено, %: N 13,54, S 10,35.
Пример 3. Тиосемикарбазон 6-бром-1,2нафтохинона.
Для опыта берут 0,8 г (0,003 моль} 6-бром1,2-нафтохинона в диоксане, 0,65 г (0,003 моль) солянокислого тиосемикарбазида в воде. Реакцию проводят при 18-20°С. Выделившиеся кристаллы тиосемикарбазона отделяют, промывают спиртом, сушат. Выход тиосемикарбазона 0,53 г (48%), т. пл. 205- 206°С (разл.). Проба смешения с образцом из примера 2 не показывает депрессии температуры плавления.
Пример 4. Тиосемикарбазон 4-диметиламино-1,2-нафтохинопа.
К кипяшему раствору 2 г (0,01 моль} 4-диметиламино-1,2-пафтохинона в 10 мл спирта быстро прибавляют нагретый до кипения раствор 0,9 г (0,01 моль} основания тиосемикарбазида в 10 мл воды. Раствор кипятят на водяной бане 30 мин, затем охлаждают льдом. Выделившиеся кристаллы отделяют, промывают спиртом. Выход тиосемикарбазона 4-диметиламино-1,2-нафтохинона 0,6 г (22%), т. 183-184°С (разл., из спирта).
Найдено,.%: N20,52; S 11,77.
Ci3Hi4N40S.
Вычислено, %: N 20,42; S 11,70.
Предмет изобретения
Способ получения тиосемикарбазонов нафтохинонов общей формулы
N-NH-C-Шг
где RI и R2 - водород, алкил, арил, галоген, -OAIk, -N(Alk)2,
отличающийся тем, что соответствующий 1,2нафтохинон подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом или его солью с последующим выделением целевого продукта известным способом.
