Реагент для определения изотопного состава меди Советский патент 1990 года по МПК G01N24/10 G01N31/22 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к аналитическим реагентам, которые позволяют определять изотопный состав меди в ее соединениях и природных объектах, в том числе при следовых концентрациях меди в анализируемых образцах.

Пепь изобретения - упрощение оп- редечения изиюпного состава МРДИ

и изыскание реагентов, позвопяющих проводить определение непосредственно из ЭПР-спектров без использования градуировочног о графш а.

В качестве реагентов для определения изотопной концентрации меди используют бис- (димгтичнпи ди-э-гипдитио- карбамат ртути (lit. В тигК1рэх -электронного парамсп нити и n F с юнячса

(ЭПР) магнитноразбавленных систем Си, Hg (M, Е1)1с)г достигается практически полное разрешение v компонент СТС, обусловленных изотопами меди. Причем высокопольные компоненты СТС имеют два экстремума (форма первой производной линии поглощения), что позволяет с высокой точностью изме - рять амплитуды компонент СТС. Кроме того, по спектрам видно, что медь в составе магнитноразбавленных систем Си, Hg(M,Entc)a представлена парамагнитными центрами единственного типа и в высокопольной области спектра имеет место один дублет компонент СТС параллельной ориентации. Важно также, что эмпирический пересчетный коэффициент работает в широком интервале изотопных концентраций меди.

Среди 42 исследованных магнитно- разбавленных систем типа Си, Me(Dtc)4, (где Me Ni, Zn, Cd, Hg, Sb, Pb, Tlj Dtc - диметил-, диэтил-, дибутил-, гексаметилен-, пиперидин- или морфо- линдитиокарбаматный лиганды) сочетание всех вышеперечисленных необходимых условий достигается только в.случае магнитноразбавленных систем Си, Hg (M, EDtc)a .

Навеску (1,8 мг) дигидрата хлорида меди (II) - 63: изотопная чистота 99,3% (или меди-65 - 99,2%) растворяют в 10 мл ацетона. 1 мл полученного раствора прилили к хлороформному раствору, содержащему 50U мг бис-(диэ- тилдитиокарбамата) ртути (II) (что соответствует отношению Cu:Hg в маг- Нитноразбавленном образце диэтилдитио- карбаматного комплекса меди 1:1000; такое магнитное разбавление гарантирует отсутствие в ЭпТ-спектрах эффектов концентрационного уширения компонент СТС, по которым выполняется расчет изотопной концентрации меди). Полученный таким образом раствор переливают в фарфоровую чашечку и в токе воздуха испаряют растворитель. Образец магнитноразбавленного комплек- са Си, Hg(EDtc)2 осторожно растирают порошкообразного состояния, засы-

5

0

5

0

пают в стеклянную ампулу и записывают высокопольные компоненты СТС параллельной ориентации, по которым проводят расчет изотопной концентрации медн. Далее из спектров рассчитывают отношение амплитуд компонент СТС, обусловленных изотопами меди-65 и меди-63. Полученное отношение умножают на эмпирический коэффициент пересчета и вычисляют изотопную концентрацию меди-65, соответствующую полученной величине.

Для расчета эмпирического коэффициента записывают спектр ЭПР магнит- норазбавленной системы Си, Hg(EDtc)2 с природным изотопным составом меди. Из спектра вычисляют отношение амплитуд высокопольных компонент СТС, обусловленных медью-65 и медью-63. Разделяя отношение природных изотопных концентраций меди-65 и меди-63 (0,44563) на отношение амплитуд, находят значение коэффициента.

В таблице приведены результаты статистической обработки полученных данных.

Применение Hg(MDtc) и Hg(EDtc)2 для определения изотопного состава меди позволяет точно и зкспрессно проводить анализы без предварительного построения градуировочного графика, расширяет ассортимент реагентов для опредеелния изотопного состава меди и создает предпосылки для автоматизации процесса контроля изотопного состава в технологических процессах методом спектроскопии ЭПР.

Формула изобретения

Применение бис-(диметил или диэ- тилдитиокарбамато) ртути (II)

5

Я

R

,S.

fsN-COOC,s« s

R

R

50

где R CH, ,

в качестве реагрнга для определения

изотопного состава меди методом ЭПР.

0,74;0,72;

0,72;0,72;

0,74;0,72

30,87;30,83;

30,78;30,92;

30,76;30,89;

99,10;99,09;

99,12;99,09;

99,09;99,10

0,73

30,84

99,10

0,004

0,73+0,01

0,026

30,84±0,07

0,006

99,,02

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к аналитическим реагентам. Такие реагенты позволяют определять изотопный состав меди в ее соединениях и природных объектах, в том числе при следовых концентрациях меди в образцах. Целью изобретения является упрощение определения изотопного состава меди и изыскание реагентов, позволяющих проводить определение непосредственно из ЭПР-спектров без использования градуировочного графика. Анализируемый образец в виде неорганического соединения или комплекса меди растворяют в органическом растворителе и подают в хлороформный раствор бис-(диметил-или диэтилдитиокарбамато) ртути (П). Растворитель испаряют и тщательно истирают полученный образец до порошкообразного состояния. Затем регистрируют ЭПР-спектр образца. В высокопольной области спектра наблюдаются компоненты, обусловленные каждым из изотопов меди: меди-63 и меди-65. Из спектра рассчитывают отношение амплитуд компонент спектра от каждого из изотопов меди. Полученное значение умножают на эмпирический пересчетный коэффициент (вычисляемый из ЭПР-спектров магнитноразбавленных ртутью (П) диметил-или диэтилдитиокарбаматных комплексов меди с природным содержанием изотопов) и рассчитывают изотопную концентрацию меди-65 и 63, соответствующую полученной величине. 1 табл.