Способ получения метил-трет-алкилового-С @ или -С @ эфиров Советский патент 1990 года по МПК C07C43/04 C07C41/14 

1

(21)4225310/31-04, 4223384/31-04

(22)09.03.87

(46) 23.05.90. Бкш. ff 19

(71)Казанский химико-технологический институт им. С.И. Кирова и Производственное объединение Нижне- камскнедтехиг

(72)А.Г. Лиакумович, С.Т. Гулиянц, П.П. Капустин, П.А. Кирпичников,

А.П. Ворожейкин, Ю.И. Рязанов, Р.А. Ахмедьянова, П.И. Кожин, В.А. Курбатов, Н.Г. Черкасов, Г.А. Созинов, В.Ф. Пекин и Г.С. Таврилов

(53)547.27.07 (083.3)

(56)Патент США У 4503265,

кл. С 07 С 43/04, опублик. 1985.

Хервиг И. и др. Энергосберегающий процесс получения метил-трет-бу- тилового и метил-трет-амилового эфиров. - Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1934, Г 6, с. 65.

(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГП-ТИЛ-ТРЕТ-АЛ- КИЛОЗОГО С 4 ИЛИ С5 ЭФИРОВ

(57)Изобретение касается простых

эфиров, в частности получения метия- трет-С -Г -алкиловых эфиров, применяемых в качестве компонентов высокооктановых бензинов. Цель - улучшение качества целевого продукта при большей степени конверсии исходных изоолефинов. Синтез ведут реакцией метанола с соответствующим изоолефином при молярном соотношении (0,3-0,8J.: :1,0, 40 - 80 С и давлении 5-7 атм с использованием прямоточного реактора и катализатора - ионообменной сульфи рованнок смолы в Н-форме. Далее полученную смесь подвергают обработке этилцеллозольвом при его молярном соотношении к изоолефину (1,1-3,5): :1, 60-30°С и давлении 15-5 атм с последующей этерификацией эфира цел- лозольва метанолом при молярном соотношении 1:(0,5-0,9), 70-100°С и давлении 1,5-2,5 атм. Эти условия повышают конверсию изоолефина до 100% с получением целевых веществ с чистотой до 99,46-99,52% против 98,4% и загрязненностью продукта непрореагировавшими изоолефинами до 0,6-1,0%. 1 ил,, 54 табл.

а SS

(Л

ел

О5

сл

00 00

ел

Изобретение касается простых эфиров, в частности получения метил-трет-C₄-C₅-алкиловых эфиров, применяемых в качестве компонентов высокооактановых бензинов. Цель - улучшение качества целевого продукта при большей степени конверсии исходных изоолефинов. Синтез ведут реакцией метанола с соответствующим изоолефином при молярном соотношении = (0,3-0,8):1,0,40 - 80°С и давлении 5 - 7 атм с использованием прямоточного реактора и катализатора - ионообменной сульфированной смолы в Н-форме. Далее полученную смесь подвергают обработке этилцеллозольвом при его молярном соотношении к изоолефину = (1,1-3,5):1,0,60 - 80°С и давлении 15 - 5 атм с последующей этерификацией эфира целлозольва метанолом при молярном соотношении = 1:(0,5-0,9), 70 - 100°С и давлении 1,5 - 2,5 атм. Эти условия повышают конверсию изоолефина до 100% с получением целевых веществ с чистотой до 99,46 - 99,52% против 98,4% и загрязненностью продукта непрореагировавшими изоолефинами до 0,6 - 1,0%. 1 ил., 53 табл.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метил-трет-алкиловых С или С эфи- ров, которые находят применение в качестве компонентов высокооктановых бензинов.

Целью изобретения является улучшение качества целевого продукта и увеличение степени конверсии изоолефинов.

На чертеже приведена схема, реализующая способ.

В примерах 1-5 процесс ведут при 60°С и давлении 5 атм в колоннах (реакторах) 1 и 2 и при 80 С и давлении 1,5 атм в колонне 3. В качестве катализатора используют микропористую ионообменную сульфока- тионную смолу КУ-23 ;з И -форме.

Пример . В металлический

реактор 1 объемом 200 см , заполненный 100 см сулъфокатионита, со скоростью 100 г/ч подают смесь фракции С состава, мас,%: С2,,9; изобута 3,2; н-бутан 12,5; изобутилен (ИБ) 44,0; /3-транс-бутилен 8,9; бутилен 4,2; ot -бутилен 25,4; дивинил 0,3, содержащую 37,44 г изобутил на и 16,0 г метилового спирта (молярное соотношение (НС) 1:0,, 75 соответственно). Затем продукты реакции, состоящие из фракции Сф, содержащей 9,44 г изобутилена и 44,0 г метил- трет-бутилового эфира (МТБЭ), подают в реактор 2 в низ реакционной зон которая заполнена 50 см сульфо атио- нита, в верх реакционной зоны ;сца- ют рецикл из реактора 3, состоящий из 13,212 г этилцеллозольва (Ц) и 2,53 г изобутилового эфира этилцел- лоэольва (ЭЭЦИБ)(МО ИБ:ЭД 1:1,2) С верха аппарата 2 отбирают отработанную фракцию C в количестве /v 53,44 г, содержащую менее 0,1% изобутилена. Из низа реактора 2 реакционную массу, состоящую из 44,0 г МТБЭ, 3,052 г ЭЦ и 27,18 г ЭЭЦИБ, подают в верх реакционной тоны реактора 3, заполненной 50 см5 i сульфокатионита. В низ реакционной зоны подают 5,32 г метанола (110 ЭЭЦИБ:МсОН 1:0,85) С верха реактора 3 о тбчрают товарный МТБЭ 99,5% чистоты в количестве 58,76 г, а с куба - рецикл, состоящий из 13,212 г ЭЦ и 2,5Й г ЭЭЦИБ, который направляется в реактор 2. Выход целевого продукта 99,9%, селективность процесса 99,3%.

Вся система перед началом процесса в течение 10 ч продувается горячим азотом для удаления влаги. Анализ продуктов проводится методом

гжх.

Состав потоков по примеру 1 приведен- в табл.1,

Результаты и условия проведения процесса по примерам 2-41 приведены в табл.2-29,

П р и м е р 2, Расход смеси С4 + «метанол в реакторе 1 100 г/ч, МО : : реактор 1 - ИБ : МеОН - 1 : 0,61; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 5:1,5; реактор

3 - ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,67,

Выход 99,7%, селективность 99,2% (табл.2)

0 5 0 5 о 0

5

45

0

5

П р и м е р 3. МО:реактор 1-ИБ : : МеОП 1:0,35; реактор 2 - ИБ: :ЭЦ 1:3; реактор 3 - ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,55.

Выход 99,7%, селективность 99,1% (табл.3).

П р и м е р 4. МО реагентов: реактор - МЕОН:ИБ 0,3:1; реактор 2 - ЭЦ:ИБ 1,1 si; реактор 3 - МеОН : :ЭЭЦИБ 0,5:1.

Выход 99,7%, селективность 99,3% (табл.4).

П р и м е р 5. МО реагентов: реактор 1 - МеОП:ИБ 0,8:1; реактор 2 - ЭЦ:ИБ 3,5:1; реактор 3 - МеОН: :ЭЭЦИБ 0,9:1.

Выход 99,3%, селективность 99,3% (табл.5).

П р и м е р 6. МО: реактор 1 - ИБ:МеОИ 1:0,2, t 60°С, Р 5 агм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,62, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,2%, селективность 99,33% (табл .6) .

Пример. МО: реактор 1 - ИБ:МеОН 1:0,3,t 50°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 80ЙС, Р 1 ,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:Г1еОН 1:0,62, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,15, селективность 99,28 (табл„7)

П р и м е р 8. МО: реактор 1 - ИБ: :МеОН l:0,8,t 60°С, Р 5 атм, реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,62, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,11%, селективность 99,20% (табл.8).

Пример 9. МО: реактор 1 - ИБ:МеОН 1:0,9, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,62, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,11%, селективность 99,20% (табл.9).

Пример 10. МО: реактор 1 - ИБ:МеОП 1:0,65, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:Э11 1 : 1 , 1 . t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,62S t 80°С, Р - 1,5 атм.

Выход 99,15%, селективность 99,24% (табл.10).

Пример 11. МО: реактор 1 - ИБ:МеОН 1:0,65, t 60°С, Р t 5 атм; реактор 2 - ГЬ:ЭН 1:1,0, I 80°С, Р 1,5 атм; ректор 3 515658356

ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,62, t 80°С, Р Пример 19. НО: реактор 1 - 1,5 атм.ИБ:МеОН 1:0,61, t 90°С, Р 5 afwj

Выход 98,93%, селективность 99,10% реактор 2 - ИБ-ЭЦ 1: 1,5, t 80°С,

(табл.11).

II р и м е р 12. 110: реактор 1 ИБ:МеОН 1:0,65, t 60°С, Р , 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:3 t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 Э ЭЦИБ: 1еОН 1:0,62, t 80ffC, P 1,5 атм.

Выход 99,20%, селективность 9 (табл, 12).

П р и м е р 13. 110: реактор 1 ИБ:МеОН 1:0.85, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:4 t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,62 t 30°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,20, селективность 99,28 (табл. З)

Пример 14. НО: реактор 1 ИБ:МеОН 1:0,65, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1 t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 ЭЭЦИБ 1:0,4, t 80°С, Р 1,5

Выход 99,15%, селективность 9 (табл. 14

Пример 15. МО: реактор 1 ИБ:МеОН 1:0,65, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1 t 80°С, Р 1,5 атм;.реактор 3 ЭЭЦИБ:11еОИ 1:0,5, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,15%, селективность 99,24% (табл.15) .

Пример 16. НО: реактор 1 ИБ:МеОН 1:0,65, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1 t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,9, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,15%, селективность 99-.24% (табл.16).

Пример 17. МО: реактор 1 ИБ:МеОН 1:0,65, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 ЭЭЦИБ :МеОН 1:1, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,201,, селективность 99,28%. табл. 17) .

Пример 18. МО: реактор 1 ИБ:МеОН 1:0,61, t ЗОаС, Р 5 реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 30 Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:Ме 1:0,62, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,11%, селективность 99,24% (табл.18).

Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,62, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,02, селективность 99,15 (табл.19)..

Пример 20. МО: реактор 1 - ИБ-МеОН l:0,61,t 40°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 80°С.

Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ: :МеОН 1:0,62, t 80°С, Р . i,5 атм.

5 -.Составы потоков аналогичны примеру 2.

П р и м е р 21. МО: реактор 1-- ИБ:МеОН 1:0,61, t 80°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, 0 t 80°С, Р 1,5 атм; реактор

ЭЭЦИБ:11еОН 1:0,62, t 80°С, Р 1,5 атм.

Составы потоков аналогичны примеру 2. 5

П р и М е р 22. МО: реактор 1 - ИБ:МеОН 1:0,61, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 50°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - 0 ЭЭЦИБ:11еОН 1:0,62, t , Р 1,5 атм.

Выход 98,97%, селективность 99,24% (табл.20).

При мер 23. МО: реактор 1 - 5 ИБ:ИеОН 1:0,61, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 90°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,62, t 30°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,02%, селективность 0 99,15% (табл.21).

Пример 24, МО: реактор 1 - ИБгМеОН 1:0,61, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 60°С, Р 1,5 атм;.реактор 3 - 5 ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,62, t 80°С, Р 1,5 атм.

Составы потоков аналогичны приме- РУ 2.

П р и м е р 25. МО: реактор 1 - 0 КБ:МеОН 1:0,61, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5; t 70°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,62, t 80°С, Р 1,5 атм.

5 Составы потоков аналогичны примеру 2 (табл.22).

П р и м е р 26. МО: реактор 1 - ИБ:МеОН 1:0,61, t 60°С, Р 5 атм, реактор 2 - ИБ:ЭП 1:1,5, t 80°С, .

Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:МеОН 1 :0,62, t : 60°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,11%, селективность 99,24 (табл.22).

П р и м е р 27. НО: реактор 1 - ИБ:НеОН - 1:0,61, t 60°С,, атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - Э1ЦИБ:МеОН 1:0,62, t Р 1,5 атм.

Выход 98,93%, селективность 99,06% (табл.23).

П р и м е р 28. МО: реактор 1 - ИБ:МеОН 1:0,61, t 60.0С, Р 5 атм реактор 2 - ИБ: ЭЦ . 1:1,5, t 80° Р 1,5 атм; реактор 3- ЭЭЦИБ:МеОН - 1:0,62, t - 70°С, Р 1,5 №,

Составы потоков аналогичны гриме- РУ 2.

Пример29. НО: реактор 1 - ИБ:11еОН 1:0,61, t 60°C, F 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 30°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦ1Ш:ИеОН 1:0S62, t 100°С, Р 1,5 атм.

Составы потоков аналогичны примеру 2.

П р и м е р 30. НО: реактор 1 - ИБ:11еШ 1:0,61, t 60°С, Р 4 атм реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 80°C, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:НеОН 1:0,62, t 80°С., Р 1,5 атм.

Выход 99,11%, селективность 99,24% (табл.24).

П р и м е р 31. НО: реактор 1 - ИБ:МеОН 1:0,61, t 60°С, Р 8 атм; реактор 2 - ИБ:1Ц 1:1,5, t 30°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:НеОН 1:0,62, t 30°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,02.7, селективность 99,15% (табл.25),

П р и м е р 32. 1Ю: реактор 1 - ИБ:МеОН 1:0,61, t 60°С, Р 6 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 80°СЭ Р 1;5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:ИеОН 1:0,62, t 30°С, Р 1,5 атм.

Составы потоков аналогичны примеру з.

П р и м е р 33. НО: реактор 1 - ИБ:МеОН 1:0,61, t 60°С, Р 7 атм реактор 2 - ИБ:ЭЦ :1,5, t 30°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:МеОН

1:0,62, t 30 С, Р 1,5 атм,

Составы потоков аналогичны примеру 3,

П р и м е р 34, НО: реактор I - ИБ:МеОН 1:0,61, t 60°С, Р 5 атм;

5

5

0

5

0

0

5 0

5

0

5

реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1 : 1 ,5f t 80°С, Р 1,0 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,62, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 98,84%, селективность 99,24% (табл.26).

Пример 35. ПО: реактор 1 - ИБ:НеОН 1:0,61, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 30°С, Р 7 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,62, t 80°С, Р - 1,5 атм.

Выход 99,06%, селективность 99,15% (табл.27).

П р и м е р 36. НО: реактор 1 - ИБ:МеОН 1:0,61, t 60°C, атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 80°С, Р 3 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,62, t 30°С, Р 1,5 атм.

Составы потоков аналогичны приме- РУ 3.

Пример 37. МО: реактор 1 - ИБ:МеОН 1:0,61, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1 : 1,5, t 80°С, Р 5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:НеОН 1 :0,62, t 80°С, Р 1,5 атм.

Составы потоков аналогичны примеру 3,

Пример 38. МО: реактор 1 - ИБ:11еОН 1:0,61, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,62, t 80°С, Р 1,0 атм.

Выход 99.11%, селективность 99,24% (табл.28) .

П р и м е р 39. НО: реактор 1 - ИБ:МеОН 1:0,61, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 80 С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:НеОН 1:0,62, t 80°С, Р 3 атм.

Выход 98,97%, селективность 99,11% (табл.29).

Пример 40. МО: реактор 1 - ИБ:ИеОН 1:0,61, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:Л1 1:1,5, t 30°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦПБ:НеОН 1:0,62, t 80°С, Р 2 атм„

Составы потоков аналогичны примеру 2.

. П р и м е р 41. МО: реактор 1 - ИБ:МеОН :0,61, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИБ:ЭЦ 1:1,5, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,62, t 30°С, Р 2,5 атм.

Составы потоков аналогичны примеру 2 (табл.30).

П р и м е р 42. Процесс ведут по схеме, изображенной на чертеже. Процесс ведут при 60°С и давлении 5 атм в реакторах 1 и 2 и при и давлении 1,5 атм в реакторе 3, В качестве катализатора используют макропористую ионообменную сульфокатионит- ную смолу КУ-23 в II -форме.

В металлический реактор 1 объемом 200 см, заполненный 100 см3 сульфо- катионита, со скоростью 100 г/ч подают смесь фракции Ср состава, мас.% П,4; изопентан 59,9; н-пентан 1,85; изоамилены (НА) 26,9; н-амиле- ны 3,1; изопрен 2,6; пиперилены 0,26 ЦПД 0,06, содержащей 26,9% изоамиле- нов и 6,37 г МеОН (МО 1:0,6 COOT- ветственно). Затем продукты реакции, состоящие из фракции Г, содержащей 10,03 г изоамиленов и 21,9 г метил- трет-амилового эфира (МТАЭ), подают в реактор 2 в низ реакционной зоны, которая заполнена 50 см сульфокатио нита. В верх реакционной зоны подают рецикл из реактора 3, состояний из 19,34 г этшщеллозольва и 7,63 г амиленового эфира этилцеллозольва

(ЭЭЦИА) (НО ИА:ЭЦ 1:1,5). С верха колонны 2 отбирают отработанную фракцию углеводородов С в количестве 68,1 г, содержащую 0,04% изоамиленов с низа колонны 2 отбирают реакционну массу, состоящую из 21,9 г МТАЭ, 6,45 г ЭЦ и 30,53 г ЭЭЦИА, которую пдают в верх реакционной зоны реакто 1

ра 3, заполненной 50 см сульфокати- онита. В низ реакционной зоны реак- тора 3 подают 4,58 г МеОН (МО ЭЭЦИА: :МеОН 1:0,75). С верха реактора 3 отбирают товарный МТАЭ 99,5% чистоты в количестве 36,51 г/ч, а из куба - рецикл, состоящий из 19,34 г этилцеллозольва и 7,63 г ЭЭЦИА, и направляют его в реактор 2. Выход целевого продукта 99,5%, селективность процесса 99,67%, Анализ продуктов проводят методом газожидкост- ной хроматографии.

Состав потоков приведен в табл.30

П р и м е р 43. МО: реактор 1 - МеОН:НА 0,8:1, t 60°С, Р 5 атм реактор 2 - 1,2:1, t 60°С, Р 5 атм; реактор 3 - МеОН:ЭЭЦИА 0,9:1, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,5%, селективность 99,7% (табл.31).

,Q

2Q 25 30

, 40д5 CQ

5

П р и м е р 44. МО реагентов: реактор 1 - МеОН:ИА 0,4:1, t 60°С Р 5 атм; реактор 2 - ЭЭЦИА 1,5: :1, Р 5 атм, t 60°С; реактор 3 - МеОН:ЭЭЦИА 0,6:1, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,55%, селективность 99,65% (табл.32).

П р и м е р 45. МО реагентов: реактор 1 - НеОН:ИА 0,8:1, t 60°С, Р 5 атм; реактрр 2 - ЭЦ: :ИА 3,5:1 , t 60°С, Р 5 атм; реактор 3 - МеОН:ЭЭЦИА 0,9:, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,60%, селективность 99,7% (табл.33).

П р и м е р 46. МО: реактор 1 - ИА:КеОН 1:0,5, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,2, t , Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:0,9, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,16%, селективность 99,23% (табл.34).

Пример 47. МО: реактор 1 - ИА.-МеОИ 1:0,9, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,2, t 30°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:0,9, t 30°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,20%, селективность 99,32%,(табл.35).

Пример 48. МО: реактор 1 - ИАгМеОН 1:0,4, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,2, t 30°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:0,9, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,16%, селективность 99,28% (табл.36).

Пример 49. МО: реактор 1 - ИА:МеОН 1:0,6, Р 5 атм, t 60°С; реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,1, t 30°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН . 1:-0,9, t 80°С, Р « 1,5 атм.

Выход 99,0%,- селективность 99,32% (табл.37).

Пример 50. МО: реактор 1 - ИА:МеОН 1:0,6, t « 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:2,0, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:0,75, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,20%, селективность 99,32% (табл.38).

П р и м е р 51. МО: реактор 1 - ИА:МеОН 1:0,6, t 60°С, Р 5 атм; ррактор 2 - ИЛ:ЭЦ 1:4,0, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - У)ЦИА:МеОН 1:0,75, t 80°С) Р 1,5 атм.

Выход 99,20%, селективность 99,32% (табл.39).

Пример 52. МО: реактор 1 - НАгМеОН 1:0,6, t 60°С, Р 5 атм реактор 2 - ИА:ЭЦ 1: 1,5, t , Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1 :0,5, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,20%, селективность 99,32% (табл.40).

II р и м е р 53. МО: реактор 1 - ИАгМеОН 1:0,6, t 60°С, Р 5 атм реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,5, t ЯО°С, Р 1 ,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИ. ;ПеОН 1:0,6, t 30°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,20%, гелективностъ 99,32% (табл.41).

П р и м е р 54. МО: реактор 1 - ИА:МеОИ 1:0,6, t 60°С, Р 5 атм реактор 2 - НА:ЭЦ 1:1,5, t 30°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:1, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,20%, селективность 99,32% (табл.42).

П р и м е р 55. НО: реактор 1 - ИА:МеОН 1:0,6, t - 30°С9 Р 5 атм;реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,5, t 80 С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА ; МеОИ 1:0,75, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,20%, селективность 99,32% (табл.43).

П р и м е р 56. МО: реактор 1 - ИА:МеОН 1:0,6, t 40(С, Р 5 атм реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,5, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН - 1:0,75, t 80°С, р 1,5 атм.

Составы потоков аналогичны примеру 42 (табл.44).

П р и м е р 57. Ю: реактор 1 - ИА:МеОН 1:0,6, t 80°C, атм; реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,5; t 80°С, Р Г,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:0,75, t 30°С, Р 1,5 атм.

Составы потоков аналогичны примеру 42.

Пример 58 МО: реактор 1 - ИА:МеОН i:0,6, t 90°С, Р 5 атм реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,5, t SO°C, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:0,75, t 80°С, P 1,5 атм.

Выход 98,96%, селективность 99,08%.

П р и м е р 59. МО: реактор 1 ИА:11еОН 1:0,6, t 60°Г, Р 5 атм

0

5

0

реактор 2 - ИА-ЭИ 1:1,5,t 50°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:0,75, t 80°г, р 1,5 атм.

Выход 98,92%, селективность 99,32% (табл.45).

П р и м е р 60. МО: реактор 1 - ИА:МеОН 1:0,6, t 60°С, Р 5 атм реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,5, t 60а/С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН :0,75, t 80°С, Р 1,5 атм.

Составы потоков аналогичны примеру 42 (табл.45).

П р и м е р 61. МО: реактор 1 - ИА:МеОН :0,6, t 60°C, Р 5 атм; реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,5, t 90°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:0,75, L 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,08%, селективность 99,20% (табл.46).

П р и м е р 62. МО: реактор 1 - ИА:МеОН 1,06, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,5, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:0,75, t 60°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,16%, селективность 99,28% (табл.47).

Приме рбЗ. МО: реактор 1 - ИА:МеОН 1:0,6, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,5, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 ЭЭЦИА:МеОН

1:0,75, t 70°С, Р

1,5 атм (табл.48)

Составы потоков аналогичны примеру 42.

П р и м е р 64. МО: реактор 1 - ИА:МеОН 1:0,6, t 60°C; реактор ИА:ЭЦ 1:1,5, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор ЭЭЦИА:МеОН 1:0,75, t 100°С, Р 1,5 атм.

Составы потоков аналогичны примеру 42.

П р и м е р 65. МО: реактор 1 - ИА:МеОН 1:0,6, t 60°C, атм; реактор 2 - ИА:ЭЦ 1 : 1 ,5, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:0,75, t 1Ю°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,08%, селективность 99,20% (табл. 48).

П р и м е р 66. МО: реактор 1 -„ ИА:НеОН 1:0,6, t 60°С, Р 4 атм; реактор 2 - ИА:ЭЦ 1 : 1 ,5, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:0,75, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 29,16%, селективность 99,28% (табл.49).

П р и м е р 67. 110: реактор 1 - ИАгМеОН 1:0,6, t 60°С, Р 7 атм реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,5, t 30°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:0,75, t 80°С, Р 1,5 атм.

Составы потоков аналогичны примеру 42 (табл.50)

П р и м е р 68. МО: реактор 1 - НА:НеОН 1:0,6, Р 3 атм, t

60°С; реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,5, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:11еОН 1:0,75, t 80аС, Р 1,5 атм.

Выход 99,08%, селективность

99,20% (табл.50)

Пример69. МО: реактор 1- ИА:МеОН 1:0,6, t 60°С, Р 5 атм реактор 2 - ИА:ЭЦ : 1 ,5, t 80°С, Р 1 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:0,75, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 98,96%, селективность 96,20% (табл.51)

П р и м е р 70. МО: реактор 1 - ИА:МеОН 1:0,6, t 60°С, Р 5 атм реактор 2 - НА:ЭП 1:1,5, t 30°С, Р 5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:0,75, t 80°С, Р 1,5 атм.

Составы потоков аналогичны примеру 42.

П р и м е р 71. МО: реактор 1 - ИА:МеОН 1:0,6, Р 5 атм; t 60°С реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,5, t 80°С, Р 6,0 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:0,75, t 80°С, Р 1,5 атм.

Выход 99,16%, селективность 99,28% (табл.52).

П р и м е р-72. МО: реактор 1- ИА

:МеОН 1:0,6, Р 5 атм, t 60°С; реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,5, t 80°C, Р .1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:0,75, t 30°С, Р 1 атм.

Выход 99,16%, селективность 99,23% (табл.53).

П р и м е р 73. МО: реактор 1 - ИАШеОН 1:0,6, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - ИА:ЭЦ 1:1,5, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ЭЭЦИА:МеОН 1:0,75, t 80°С, Р 2,5 атм.,

Составы потоков аналогичны примеру 42.

5

0

5

0

0

5

0

5

П р и м е р 74. МО: реактор 1 - ИА:МеОН 1:0,6, t 60°С, Р 5 атм; реактор 2 - НА:ЭЦ 1:1,5, t 80°С, Р 1,5 атм; реактор 3 - ПЭЦИА:МеОН 1:0,75, t 80°С, Р 3 атм.

Выход 99,00%, селективность 99,12% (табл.54).

I

Результаты и условия процесса по

примерам 49-74 приведены в табл.32-54.

t

Как видно из приведенных примеров, предлагае Мн способ позволяет при практически полной конверсии изооле- фийов получать целевые продукта с чистотой 99,46-99,52%, тогда как в известном способе получают МТБЭ с чистотой 98,4%, а МТАЭ - 36%, При этом в известном способе остается непрореагировавшим 0,6-1% изоолефинов.

Формула изобретения

Способ получения метил-трет-алки- лового С или С5 эфиров взаимодействием метанола с соответствующим изо- олефином при ловыыеннь х температуре и давлении в присутствии катализатора - ионообменной сульфированной смолы в Н-форме, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени конверсии изоолефинов и улучшения качества целевого продукта, взаимодействие осуществляют при молярном соотношении метанол: изоолефин, равном (0,3-0,8):, в прямоточном реакторе при температуре 40-80°С и давлении 5-7 атм, полученную смесь, содержащую метил- трет-алкиловый э эир и изоолефин, подвергают взаимодействию с этилцелло- зольвом при молярном соотношении этилцеллозольв:изоолефин, равном (1,1-3,5):1,при температуре 60-80°С и давлении 1 ,5-5 атм, полученную при этом смесь метил-трет-алкилового эфира и трет-алкилового эфира этил- целлозольва подвергают взаимодействию с метанолом при молярном соотношении метанол:эфир этилцеллозоль- ва, равном (0,5-0,9):, при темпера-, гуре 70-100°С и давлении 1,5-2,5 атм.

Компоненты

н

0,75 2,68 10,46

36,82

7,45

0,75 2,68 10,46

36,82

/,45

J. ji 2. ,25 0,25

6,82 16,32

ан и

75,04 У5.04 75,0475,0499,9« 75,04

17,9017,УО 0,040,03

7,047,04

0,020,02

22,4 2,56

22,4 2,56

0,75 2,68

10,46

45

3,51 2 ,25 0,25 46,28

0,75 2,68 10,46

7,364 7.J64

7,45

3,51 2 ,25 0,25 46,28

1,62

5,78 22,56

0,04 i6,07

/ ,ЗУ

у 5 83 0,5

0,75 2,68 10,46

0,02 7,45

3,5i 2 ,2 0,25

52,20 46,28

26,7u 21 ,09

23,67 18,70

99,65 0,35

0,20

100-.20

94,65 5,35

33,14 1 ,87

О

Содержание в потоке

Т а б л тл Ji a 6

Ln С Ln

с:

Ь- Ui

100

10,25

/,04 14,4 75,43

99,58 35,21

60,1 1 39,89

43,2 28,67

0,42

0,15

Таблица

Компоненты

т

птии

67,36 67,36 67,3667,36

22,4 22,4 4,484,48 10,24 10,24

28,1628,16

Компоненты

н

66,08 66,08 66,08 66,08 99,95 66,08 2,24 ,

22,4 22,4 2,24 11,52 11,52

36,66 31,65

0,03 0,02

0,02 0,01

н и

69,28 69,28 69,28 69,28 7,84 7,84 22,88 22,88,

22,4 8,32

22,4 8,32

Содержание в потоке

VII

|III|IV|VIVI|

i: :::::ii:::ii::T;:::iz:::n::TZT;::;;;iz:i

67,36 0,02

100

55,65

7,11

37,24

28,16

3,6

18,84

99,52 35,2J

2,56

60,13 39,87

10,8 7.16

0,48

0,17

NJ

Таблица9

Содержание в потоке

99,95 66,08

0,03 0,02

0,02 0,01

100

1,28

60,13 5,4 39,87 3,58

U СГ Lr СС

ы

Ln

Т а о л н ц а 10

VII

го го

99,97 69,28 0,030,02

22,88

1,26

32,97

99,52

0,48

35, а

O.J7

100

4,48

г

53,52 13,86 47,48 12,53,

69,28 69,28 69.2669,28 99,97 69.28

22,4 22,4 7,847,840,030,02

8,32 8,32 22,8822,88

Изобутан ИзобутилейМеОН МТБЭ ЭЦ ЭЭЦИБ

69,28 69,28 69,2869,28 99,97 69,28

22,4 22,4 7,847,840,030,02

8,32 8,32 22,8822,88

0,01.0,02

28,50 22,88 99,52 35,21 7,856,3

63,63 51,J

0,480,17

1004,48

38,14 18,19 61,86 30,66

м

U1

Таблица 45

100

99,52 35,21

0,480,17

4,48 48,04 18,-9 51,96 20,44

Таблиц 16

Таблица 18

Таблица 19

69,69,1

22,4 8,5

22,4

а, 5

Г

н

69,169,169,169,1

22,4 8,5

22,4 8,5

7,657,65

0,06 0,06 23,18 23,18

69,169,1

22,4 8,5

22,4 8,5

69,169,199,95 69,1

7,557,550,050,03

23,35 23,35

1 00

4,32

39,6

10,30

50,10

23,3599,41

6,08

29,54

0,59

0,21

65 , О 8, 1 34,83 9,69 0,070,02

Т а б л и ц а 24

Содержание в потоке

7,657,65

0,06 0,06 23,18 23,18

0,050,03

Следы

100

4,32

39,623,35

10,36,08

50,09 29,54

99,5 . 35,21

0,5.0,17

64 , Ч 35,07

18,22 9,84

Т л б я н ц а 25

69,169,199,95 69,1

7,517,510,05 0,03

23,2523,35

0,040,04 .100

39,5823,35

10,316,08

50,0829,54

0,030,020,54

99,46 35,21

4,32

0,19

64,93 35,07

18,22 9,84

ы

ше

50,21 1,63

25,06 2,89

2,42

0,24 0,06

50,21 1,63

25,06 2,89

2,42

0,24 0,06

6,876.S7

Таблица 30

50,21 1 ,63

10,03 2,89

2,42

0,24 0,06 21 ,9

0.05

50,21 1 ,63

10,03 2,89

2,42

0,24 0,06 21 ,9

0,05

73,75 2,39

0,04 4,24

3,55

0,35 0,08

50,21 1,63

0,03 2,89

2,42

0,24 0,06

37,13 10,94

51 ,76 0,17

21 ,9 6,45

30,53 0,10

99,50 36,51

100

4,58

71 , 28,

0,50

0,180

71 19,34 29 7,63

UJ О

10,62 50,21 1,63

25,06

2,89

0,24 0,06

10,62 50,21 1,63

25,06

2,89

2,42

0,24 . 0,06

9,16 9,16

Ы

е

10,62 50,21 1,63

0,24 0,06

10,62 50,21 1,63

0,24 0,06

9,16 9,16

10,62 50,21 1,63

25,06 25, 06 5,01 2,89 2,89 2,89 2,42 2,42 2,42

0,24 0,06 29,2

0,02

10,62 50,21 1,63

5,01 2,89 2,42

0,24 0,06 29,2

10,62 50,21 1,63

5,01 2,89 2,42

0,24 0,06 29,2

15,60 73,75 2,39

0,04 4,24 3,55

0,35

о,оа

10,62 50,21 1,63

0,03 2,89 2,42

0,24 0,06

Следы 0,06 0,06

68,02 2,07

29,63 0,28

29,2 0,89

12,72 0,12

99,5

Следы

100

2,29

0,5

0.18

85,89 7,73 14,11 1,27

UI

о-

Ln 00 U) Ш

Таблица32

10,62 50,21 1,63

5,01 2,89 2,42

0,24 0,06 29,2

10,62 50,21 1 ,63

5,01 2,89 2,42

0,24 0,06 29,2

15,60 73,75 2,39

0,01 4,24 3,55

0,35 0,08

10,62 50,21 1 ,63

0,01 2,89 2,42

0,24 0,06

Следы

0,02 0,02

54,98 29,62 99,59 36,51 42,44 22,54 -94,67 22,54

Следы100, 2,29

2,391,27-5,331,27

0,190,100,410,5

ы

ы

10,87

1,67

25,65

2,96

2,4Ь

0,24

0,06

10,87

51,39

1,67

25,65

2,96

2,48

0,24

0,06

4,69 4,69

н

е

10,62 10,62 10,62 10,62 53,64 53,64 53,64 50,21 1,63 1,63 1,63 1,63

25,06 2,42

0,24 0,06

25,06 2,42

0,24 0,06

17,54 2,42

0,24 0,06 10,96

17,54 2,42

0,24 0,06 10,96

3,44 3,44

О.О7 0,07

VI

VII

z i r

Т;

10,87

51,39

1,67

15,39

2,96

2,48

0,24

0,06

14,95

0,05

10,87

51,39

1,67

15,39

2,96

2,48

0,24

0,06

0,05

15,59

53,72

2,39

0,05

4,24

3,56

0,34

0,08

Следы

10,87

51,39

1,67

0,03

2,96

2,48

0,24

0,06

17,8914,9599,55 37,37 1007,04

11,849,89-, ---55,86 29,68

70,1858,65-----23,45

0,080,070,450,17--44,14

и

чО

блица 34

tn СГ U1

сг иLn

10,62 10,62 53,64 50,21 1,63 1,63

17,54 2,42

0,24 0,06 10,96

17,54 2,42

0,24 0,06 10,96

О.О7 0,07

15,60 73,75 2,39

0.04 3,55

0,35 0,08

0,01

10,62 53,64 1,63

0,03 2,42

0,24 0,06

0,01

-Р О

13,24 7,51

59,32 0,02

10,96 4,51

44,55 0,03

99,54 36,51

1008,02

0,46

0,17

85,88 27,06 14,12 4,45

10,62 46,77 1,63

10,62 46,77 1,63

25,06 25.06 2,89 2,89 2,42 2,42

0,24 0,06

0,24 0.06

10,31 10,31

10,62 52,50 1,63

25,06

2,89

2,42

0,24 0,06

10,62 52,50 1,63

25,06

2,89

2,42

0,24 0,06

4,58 4,58

1-0,62 46,77 1,63

2,71 2,89 2,42

10,62 46,77 1,63

2,71 2,89 2,42

0,24 - 0,24 0,06 0.06 32,56 32,56

1Ь,42 72,33 2,52

0,05 4,47 3.14

0.37 0,08

10,62 46,77 1,63

0,03 2,89 2,42

0,24 0,06

0,10 0,04

0,10 0,04

Следы

82,50 1,61

32,86 0,64

99,54 36,51

100

15,89 6,33

1,14

0,46

0,17

86,00 3,87 14.00 0,63

Та 6л и ц а 36

1Л

С 1л Со u

10,62 52,50 1,63

15,03

2,89

2,42

0,24 0,06 14,61

10,62 52,50 1,63

15,03

2,89

2,42

0,24 0,06 14,61

15,60 73,75 2,39

0,04 4,24 3,55

0,35 0,08

10,62 52,50 J.63

0,03 2,89 2,42

0,24 0,06

0,02 0,02

25,7.4 6.82

67,26

0,17

14,61 3,87

38,17 0,10

99,5Г 36,51

1006,87

0,49

0.18

35,86 23,19 14,14 3,82

Сr-j

10,62 50,21 1,63

0,24 0,06

10,62 50,21 1,63

25,06 25,06 2,89 2,89 2,42 2,42

0,24 0,06

6,87 6,87

Таблица 38

Ln ON Ui 00 UO iji

10,62 50,2 1,63

10,03

2,89

2,42

0,24 0,06 21,9

10,62 50,21 1,63

10,03

2,89

2,42

0,24 0,06 21,9

15,60 73,75 2,39

0.04 4,24 3,55

0,35 0,08

10,62 50,21 1,63

0,03 2,89 1,1

0,24 0,06

0,04 0,04

33,48 19,71

46,67 0,14

21 ,9 12,89

30,53 0,09

99,5

0,5

36,51

0,17

1004,58

-fs

-С77,17 25,79 22,83 7,63

Компоненты

25,06 25,06 2,89 2,89 2,42 2,42

0,24 0,06

0,24 0,06

6,87 6,87

блица 40

л СУ

Ul GD U Ln

10,03

2,89

2,42

0,24 0,06 21,9

10,03

2,89

2,42

0,24 0,06 21,9

0,04 4,24 3,55

0,35 0,08

0,03 2,89 2,42

0,24 0,06

0,03 0,03

29,49 8,68

61,68 0,13

21,9 6,45

45,8 0,10

99,5

0,5

0,17

-р- OS

4S,78 19,34 54,22 22,9

с«, с,

Изопентан -Пентан Иэоами- лены н-Амилены

I-.эопрен Пипе риле ы ШШ МТАЭ ЭЦ еОН ЭЭЩтА С. н выи.е

10,62 10,62 10,62 10,62 50,21 50,21

1,631,63

25,06 25,06

50,21 50,21 1,631,63

2,89 2,42

0,24 0,06

2,89 2,42

0,24 0,06

|0,03

2,89 2,42

0,24 0,06 21 ,9

10,03

2,89 2,42

0,24 0,06 21 ,9

6,876,87

0,030,03

15,6010,62

10,62 10,62

50,21 50,21 1,631,63

|0,03

2,89 2,42

0,24 0,06 21 ,9

10,03

2,89 2,42

0,24 0,06 21 ,9

0,030,03

73,75 2,39

0,12

4 24 3,55

0,35 0,08

0,01

50,21 1 ,63

0,10

2,89 2,42

0,24 0,06

0,01

37,23 1 ,13

51 ,63

21 ,9 6,55

30,37

99,5436,51

100

4,5872,

27,

0,46

0,1 7

14 86

19,34 7,47

Таблица 46

Ui О л С5 Ы (л

аи

ЕНЫ

н

кле

выше

10,62 10,62 10,62 10,62 15,60

50,2150,21

1,631,63

25,0625,06

2,892,89

2,422,42

50,21 1,63

50,21 1,63

0,24 0,06

0.24 0,06

,6,87 6,87

10,0310,03

2,892,89

2,422,42

0,240,24

0,060,06

21,921,9

0,05 0,05

73,75 2,39

0,04 4,24 3,55

0.35 0,08

ЭЭЦИА Су и вь

10,62 10,62 15,60

50,21 1,63

50,21 1,63

10,0310,03

2,892,89

2,422,42

0,240,24

0,060,06

21,921,9

0,05 0,05

73,75 2,39

0,04 4,24 3,55

0.35 0,08

10,62

50,21 1,63

0,03 2,89 2,42

0,24 0,06

37,08 10,92

51,82 0,18

21,9 6,48

30,57 0,10

99,48

0,04

0,49

36,51

0,01

0.18

100

4,58

71,59 19,39

Следы 28,41 7,67

U1

со

аблица 48

v о

L.I

СЈ

0,05 0,05

51,76 0,17

30,53 0,10

0,55

0,20

28,25 7,63 0,15 0,04

э

н

ган

и

лены

ен

иле

зыше

10,62 10,62 10,62 10,6215,60 10,62

50,2150,21

1,631,63

25,0625,06

2,892,89

2,422,42

0,240,24

0,060,06

6,87 6.87

50,21 1,63

10,03

2,89

2,42

0,24 0,06 21,9

50,21 1,63

10,03

2,89

2,42

0,24 0,06 21,9

73,75 2,39

0,10 4,24 3,55

0,35 0,08

50,21 1,63

0,08 2,89 2,42

0,24 0,06

0,01 0.05

ы

50,21 1 ,63

50,21 1,63

25,06 25,06 2,89 2,89 2,42 2,42

0,24 0,06

0,24 0,06

6,876,87

50,21 1,63

10,03

2,89

2,42

0,24 0,06 21,9

50,21 1,63

10,03

2,89

2,42

0,24 0,06 21,9

73,75 2,39

0,10 4,24 3,55

0,35 0,08

50,21 1,63

0,08 2,89 2,42

0,24 0,06

0,01 0.05

37,18 11,12

51,52 0,17

21,9 6,55

30,35 0,10

99,5

0,5

36,51

0,18

100

4,58

72,29 19,44 27,71 7,45

Ui J

Таблица 52

Ui & (л О.

и

U-I

50,21 1.63

10,03

2,89

2,42

0,24 0,06 21,9

0,05

50,21 I ,63

10,03

2,89

2,42

0,24 0,06 21,9

0,05

73,75 2,39

0,04 4,24 3,55

0,35 0,08

0,03

50,21 1,63

0,03 2,89

2,42

0,24 0,06

0,03

37,19 II ,21

51 ,39 0,20

21,9 6,80

30,26 0,12

99,5

0,5

36,51

0,18

1004,58

72,32 19,49 27,68 8,46

Ln ОС

Ж

х

Исходные углебодороды

I

МеОН

Отработанные углебодороды

Ж

Целевой эфир

Г

s

меон

ж

щ