Способ получения 1-(2,3-эпитиопропил)-3-(2,3-эпоксипропил)-бензимидазолона-2 Советский патент 1990 года по МПК C07D235/26 C07D303/02 C07D331/02 

Изобретение относится к новому способу получения 1-(2,3-эпитиопро- пил)-3-(2,3-эпоксипропил)-бензимида- эолона-2 Аормулы

(I) /

который может найти применение в машиностроении, авиационной и других отраслях промышленности для приготовления теплостойких клеевых составов.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта - достигается тем, что 4-оксибензимидазо 1,2-Ъ J тетрагидро-1,3-тиазин подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином при 50-120 С с последующей обработкой реакционной смеси щелочью при 10-120°С.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В трехгорлую колбу помещают 3,09 г (15 ммоль) 4-оксибензимидазо 1 ,2-Ъ етрагидро-1,3- тиазина и 47 мл (0,6 моль) ЭХГ.Суспензию нагревают при перемешивании до кипения и продолжают кипячение в течение 1 ч. Полученный раствор охлаждают до 20-30°С, прибавляют 0,65 г (16,3 ммоль) едкого натра, перемешивают в тех же условиях в течение 3-5 ч. Осадок хлорида натрия отфильтровывают и раствор упаривают в вакууме при 50 С. Получают 3,93 г (100 %) светло-желтой вязкой смолы, которая тут же застывает в бледно- желтую кристаллическую массу. Т.пл. технического 1-(2,3-эпитиопропил)- i3(2,3-эпоксипропил)-бензимидазоло- на-2 53-55°С. СТ (содержание тира- новых групп) 3,71 моль/кг, СЭГ (содержание эпоксидных групп) 3,79 моль/кг (16,3 %).

(Л

СП

1

4 СЛ

После перекристаллизации из смеси гексан-этанол (10:1) получают чистое, соединение формулы I с т.пл. 70-72°С. Rf 0,85 (элюент хлоройорм- метанол 10:1).

Спектр ПМР (в СС14), о, м.д.: 6,97 м, 3,37 - 4,30 м, 3,03 м, - 2,50 м. ИК-спектр (в плаве), ; 1700 с, 1615 с, 3060 с, 965 ср, 920 с 855 с.

Аутентичность соединения формулы I с образцом, полученным по известному способу, доказывалась пробами смешения, в которых отсутствовала

дисперсия температуры плавления,методом ИК-спектроскопии - по идентичности областей отпечатков пальцев и методом ТСХ,

Пример 2. Проводят аналогич- .но примеру 1, рециклизация - при ,70°С в течение 8 ч. Получают 3,5 г (--9 %) соединения формулы I, СТТ 3,26 моль/кг, СЗГ 3,80 моль/кг f 6,4 %).

Пример 3. Проводят аналогично примеру 1, рециклизация - при 50 С в течение 30 ч. Получают 3,54 г (90 %) соединения формулы Т, С Т 3,30 моль/кг, СЗГ 3,70 моль/кг

(15,9 %).

Пример 4, Проводят аналогич - но примеру 1, рециклизация - при 120°С в течение 1 ч, дегидрохлорйро- вание - при 70°С в течение 1 ч. Полу чают 3,69 г (94 %) соединения, СТГ 3,54 моль/кг, С1Г 3,72 моль/кг (16,0 %).

Пример 5. Проводят аналогично примеру 1, рециклизация и дегид- рохлорирование - при 120°С в течение 1 и 0,5 ч соответственно. Получают 3,81 г (97 %) соединения Аорму- лы I, СТГ 3,20 моль/кг, СЭГ 3,40 мол 3,40 моль/кг (14,6 %).

Следовательно, предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет значительно увеличить выход целевого продукта.

Формула изобретения

1,Способ получения 1-(2,3-эпитио- пропил)-Зт(2,З-эпЪксипропил)-бензи- мидазолона-2 формулы

на основе производного бензимидазола при нагревании, отличающий- с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве производного бензимидазола используют 4-оксибензимидазо Г.1,2-ЪЗтетрагидро- 1,3-тиазин формулы

Который подвергают рециклиэации под действием эпихлоргидрина при 50 - 120°С с последующей обработкой реакционной смеси щелочью при 10 - 120°С.

2. Способ поп.1, отличающ и и с я тем, что рециклизацию 4- оксибензимидазо 1,2 Ъ тетрагидро- |,3-тиазина ведут преимущественно при 70 - 120°С, а обработку реакционой смеси щелочью - при 20 - 70°С.

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 1-(2,3-эпитиопропил)-3-(2,3-эпоксипропил)-бензимидазолона-2, для изготовления теплостойких клеевых составов. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Процесс ведут 4-оксибензимидазоло[1,2-B]тетрагидро-1,3-тиазина с эпихлоргидрином при 50 - 120°С с последующей обработкой реакционной смеси щелочью при 10 - 120°С. Способ позволяет увеличить выход с 29 - 30 до 72 - 81%.