Способ получения 1-(2,3-эпитиопропил)-3-(2,3-эпоксипропил)-бензимидазолона-2 Советский патент 1990 года по МПК C07D235/26 C07D303/02 C07D331/02 

Изобретение относится к новому способу получения 1-(2,3-эпитиопро- пил)-3-(2,3-эпоксипропил)-бензимида- золона-2 формулы

О (1)

о i s

которое может найти применение в машиностроении, авиационной и других видах промышленности для приготовления теплостойких клеевых составов.

Цель изобретения - упрощение процесса, повышение выхода целевого продукта - достигается за счет того, что бензимидазол-2-тион подвергают взаимодействию с эпихпоргидрином при 20-100°С с последующей обработкой реакционной смеси щелочью при 10 - 100°С.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 90 г (0,6 моль) предварительно растертого бензимидазолтиона-2 и 940 мл (12 моль) ЭКГ, Суспензию перемешивают при 50°С до растворения исходного бензимидазолтиона-2 П55 ч) и еще 8,5 при 60°С, Полученный бледно-желтый раствор охлаждают до 20 - 50 С и при этой температуре к нему медленно порциями прибавляют 48 г (1,2 моль) едкого натра в течение 2-5 ч, Затем продолжают перемешивание реакционной смеси в тех же условиях 1-2 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме при 50°С и полученную бледно- желтую смолу сушат при этой же темпе1С

у

ч

Ј 3

Э

ратуре. Получают 143-157 г (90-100 %) технического 1-(2,3-эпитиопропил )- 3-(2,3-эпоксипропил)-бензимидазоло- на-2, Стц содержание трехчленных циклов 7,16 моль/кг. После перекристаллизации из смеси гексан-этанол (10:1) получают чистый мономер с т.пл. 70-72°С. Rf 0,85 (элюент-хлоро- форм-метанол 10:1), Спектр ПМР (в СС14), о, м.д,: 6,97 м, 3,37 - 4,30 м, 3,03 м, 2,50 м, ИК-спектр, см -1: 1700 с, 1615 с, 3060 с, 965 ср, 920 с, 855 с.

Технический продукт - СЭГ (содер- жание эпоксидных групп) 3,8 моль/кг, СТ (содержание тирановых групп) 3,36 моль/кг. После перекристаллизации получают 99-ЮЯ г (62-69 %) продукта, СЭГ 3,79 моль/кг, СТП 3,70 моль/кг.

Аутентичность соединения I, полученного предлагаемым способом, с об- разцом, полученным по способу-протоипу, доказьгаалась методом проб сме- шения, в которых дисперсии температуры плавления не отмечалось, методом ИК-спектроекопии - по идентичности областей отпечатков пальцев и методом ТСХ.

П р и м е р 2, Проводят аналогично примеру I, исходя из 1,12 г (7,5 ммоль) бензимидазолтиона-2,конденсация - при 20°С в течение 60 ч, Получают 1,81 г (92 %) мономера. СТЦ 7,05 моль/кг.

Технический продукт - СЭГ 3,7 моль/кг, СТГ 3,35 моль/кг.После перекристаллизации получают 1,27 г (64 %), СЭГ 3,77 моль/кг, С Т

3,72 моль/кг.

Примерз, Проводят аналогично примеру 1, исходя из 1,12 г (75 ммоль) бензимидазолтиона-2,конденсация - при 100°С в течение 70 мин. Получают 1,85 г (94 %) мономера. СТЦ 6,10 моль/кг.

Технический продукт - СЭГ , 3,10 моль/кг, СТГ 3,00 моль/кг. Выход очищенного продукта - 1,11 г (50 %). СЭГ 3,62 моль/кг, СТГ 3,50 моль/кг,

П р и м е р 4. Проводят аналогично примеру 1, дегидрохлорирование

при 100°С соответственно в течение 0,5 ч. Получают 1,79 г (91 %) мономера. СТЦ 6,56 моль/кг.

Технический продукт - СЭГ 3,41 моль/кг, СТГ 3,15 моль/кг.Выход очищенного продукта - 1,16 г (59 %), СЭГ , 3,65 моль/кг, СТ 3,54 моль/кг.

П р и м е р 5. Проводят аналогично примеру I, дегидрохлорирование - при 10°С в течение 5 ч. Получают 1,83 г (93 %) мономера. Стц 6,90 моль/кг.

Технический продукт - СЭГ 3,56 моль/кг, СТГ 3,34 моль/кг. Выход очищенного продукта - 1,19 г (60 %), СЭГ 3,66 моль/кг, СТ 3,59 моль/кг.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс, а -акже значительно увеличить выход целевого продукта.

Формула изобретени

1. Способ получения 1-(2,3-эпити пропил)-3-(2,3-эпоксипропил)-бензи- мидазолона-2 формулы

о и S о

на основе производного бензимидазола при-нагревании, отличающий- с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве производного бензимидазола используют бензимида- зол-2-тион, который подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином при 20 - 100°С с последующей обработкой реакционной смеси щелочью при ГО - 100&С.

2. Способ поп.1, отличающийся тем, что взаимодействие бензимидазол-2-тиона с эпихлор.гидри- ном ведут преимущественно при 50 - 60°, обработку реакционной смеси щелочью - при 20 - 50°С,

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 1-(2,3-эпитиопропил)-3-(2,3-эпоксипропил)-бензимидазолона-2 для изготовления теплостойких клеевых составов, и может быть использовано в машиностроении. Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Процесс ведут реакцией бензимидазол-2-тиона с эпихлоргидрином при 20 - 100°С (лучше при 50 - 60°С) с последующей обработкой реакционной смеси щелочью при 10 - 100°С (лучше при 20 - 50°С). Способ позволяет упростить процесс и увеличить выход до 90 - 100% против 30% в известном способе. 1 з.п. ф-лы.