Способ получения -/2,3эпоксипропил/-пиразолов Советский патент 1979 года по МПК C07D231/12 

Изойретевие относится к усовершенствованмому способу получения Ы-(2,3-эпакС0пр01пил)-пиразо-лов формулы I: CHj-CH- CH где R Н; RI СНз; Ri R, Н; R RI СНз, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для органического синтеза. Известен способ получения N-(2,3-эпокоиПропил)-пиразолов взаимодействием производного пиразола с эпихлорпидрином в присутствии щелочи в бензоле при температуре 70-80° С с выходом целевого продукта 55% :1. Недостатком способа является использование в процессе растворителя-бензола, а rasoKQ недостаточно высокий выход целевого продукта. Целью изобретения является упрощение процесса, а также повыщеняе выхода целевого дродукта. Это достигается исключением растворителя - бензола, а также понижением температуры до 20-25° С. Предлагаемый способ получения N-(2,3эпоксипропил)-пиразолов заключается в том, что производные пиразола подвергают взаимодействию с эпихлорлидрином в присутст вии щелочи при температуре 20-25° С. Пример 1. Ы-(2,3-эпоксипропил)-пиразол. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой .и обратным холодильником, помещают 68 г (1 моль) пиразола и 462,5 г (5 моля) эпихлоргидрина. При перемешивании прибавляют 56 г (1 моль) порошкообразного едкого кали в три приема порциями 20 г +20 г+16 г с интервалами между каладым прибавлением 30 мин. После чего смесь перемешивают при комнатной температуре (20-25° С) 30 мин. Реакционную смесь отфильтровывают от образовавшегося хлористого калия, и после удаления избытка эпихлоргидрина остаток перегоняют в вакууме. Получают 85,4 г (68,8% от теоретического) (2,3-эпоксипропил)-пиразола с т. кип. 62° С при 1 мм, 1,4958, df 1,1310. Найдено, %: N 23,00; MRo 32,03. СбН81 20. Вы-нелепо, %: N 23,55; jMR 33,43. riipHMep 2. Изомерные N-(2,3-зпоксипрапил)-3-мегил- и Ы-(2,3-эпокси:проп1Ил)-5метиллиразолы. Аналогично примеру 1 из 8 г (1 моль) 3метляпиразола, 462,5 г (5 моль) эпихлоргидрина и 56 г (1 моль) порошкообразного едкого кали получают 111 г (80,4% от теоретичвакого) изомерных N- (2,3-3пО(Есипропил-3-метил- и N-(2,3-эпoкcипpoпил)-5-мeтилпиразолов с т. кип. 79° С при 1 мм 1,4928, df 1,0925. Найдено, %: N 1:9,95; MRo 39,14. C7H,tfN20. Вычислено, %: N 20,26; MRo 38,08. По данным газо-жидкостной хроматопрафи-и соотношение изомеров 60 : 40. Пример 3. N- (2,3-эпокаил ро.пил) -3,5.диметиллиразол. Аналогично примеру 1 из 96 г (1 моль} 3,5-ди;метил1пираэола, 462,5 г (5 моль эпихлоргидрина и 56 г (1 моль} порошкообразного едкого .кали получают 106,5 (70,1% от теаретичеокого) Н-(2,3-эпо,ксип1роа1ил)3,5-днметил ПИразола с т. .кил. 76° С при Злгж, 1,4940, f 1,065. Найдено, %: N 18,61; MRo 41,57. CsHizNzO. Вычислено, %: N 18,39; MRc 42,73. Применение предложенного способа даст возможность получать целевые продукты - .М-(2,3-эпоксипропил)-пиразолы с лучшими выходами (70-80% вместо 55%), при низких температурах (20-25° вместо С). Формула изобретения Способ получения N-(2,3-эпoкcипpoпил)пиразолав формулы I: CH -CH-CHj Н; СНз; Ri H; Ri СНз, .взаимодевствнем производного пиразола -с зпихлор гидр ином в присут1ст1вии щелочи, отличающийся тем, что, с целью уетрощения процесса и увеличения выхода щелевого продукта, процесс проводят при тем1перату1ре 20-25° С. Источник информации, принятый во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР № 241448, зкл. С 07 D 231/il4, 18.04.69 г.