Способ выделения 2-ацетотиенона Советский патент 1990 года по МПК C07D333/22 

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, конкретно к усовершенствованному способу выделения 2-ацетотиенона, который может применяться в качестве химического реактива и полупродукта при получении лекарственных препаратов.

Целью изобретения является упрощение технологического процесса выделения целевого продукта, уменьшение количества отходов и утилизации образующейся в ходе реакции уксусной кислоты.

Поставленная цель достигается тем; что реакционную массу после аци- лирования тиофеновой Фракции уксусным ангидридом в присутствии каталитических количеств хлорной Кислоты обрабатывают водным раствором, содержащим ионы калия из расчета 1-2 моль воды на моль свободного уксусного ангидрида и 1-2 г-ион калия на моль хлорной кислоты.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1 (по предлагаемому способу). В четырехгорпую колбу емСД

00

ю

00

10

20

костью 2 л, снабженную мешалкой с гидрозатвором, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 0,8 л тиофеновой фракции, 0,009 л хлорной 57%-ной кислоты и дозируют при перемешивании 0,4 л уксусного ангидрида, следя за тем, чтобы температура реакционной массы не превышала , После добавления всего количества уксусного ангидрида реакционную массу нагрева- ют до 65 Си выдерживают 45 мин.Пос- ле окончания выдержки загружают 35 мл 20%-ного водного раствора ацетата калия.

После перемешивания в течение 20 мин раствор охлаждают до 25°С, отфильтровывают перхлорат калия (0,015 мг) и направляют на вакуум- перегонку, В результате вакуум-перегонки получают 0,29 кг 2-ацетотиенона., 0,6 л бензола, 0,28 кг уксусной кислоты, 0,04 кг кубового остатка, 0,015 кг осадка после фильт- р ов ания,

Пример2 (по предлагаемому способу). В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой с гидрозатвором, термометром, обратный хблодильником и капельной воронкой загружают 0,8 л тиофеновой фракции, 0,009 л хлорной 57%-ной кислоты и дозируют при перемешивании 0,4 л уксусного ангидрида,еледя за тем, чтобы температура реакционной массы не превышала 55°С. После добавления всего количества уксусного ангидрида реакционную массу нагревают до 65°С и выдерживают 45 мин, После окончания выдержки загружают 35 мл 12%-ного водного раствора едкого кали. После перемешивания в течение 20 мин раствор охлаждают до 25°С, отфильтровывают перхлорат ка- 45 лия (0,015 кг) и направляют на вакуум-перегонку.

В результате вакуум-перегонки получают:

15

25

30

эг

40

2-Ацетотиенон,кг0,29

Бензол + вода,л0,6

Уксусная

кислота, кг0,28

Кубовый остаток,кг 0,04 Остаток после

фильтрования,кг0,015

Исследование влияния количества воды и ионов калия на выходе и образование отходов приведены в таблице,

0

0

45

Остальные технологические параметры процесса соответствуют приведенным в пример ах 1 и 2.

Исследование влияния количества воды и ионов калия на выход 2-синто- тиенона и образование отходов.

Пример 8 (по прототипу). В четырехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой с гидрозатвором, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 0,8 л тиофеновой фракции (тиофеновая фракция содержит 30% тиофена, остальное, 5 в основном, бензол), 0,009 л хлорной 57%-ной кислоты и дозируют при перемешивании 0,4 л уксусного ангидри- следя за тем, чтобы температура

5

0

ДЗ у X-JAC Sl -JO. X у

реакционной массы не превышала 55°С. После добавления всего количества уксусного ангидрида реакционную массу нагрев.ают до 65°С и выдерживают 45 мин. По окончанию выдержки выключают обогрев, загружают 1,5 л воды и при перемешивании охлаждают до 25°С. Перемешивание прекращают, дают отстояться содержимому колбы в течение 20 мин для разделения слоев.Нижний водный слой сливают в отдельную емкость, загружают 0,3 л бензола,перемешивают 20 мин, дают отстояться в течение 20 мин и нижний водный слой, содержащий уксусную кислоту и хлорную кислоты, а частично органи- эг ческие вещества (растворимость в воде 2-ацетотиенона 1,4%, бензола 0,08%, при 30°С), направляют на обезвреживание.

Бензольный слой соединяют с органическим слоем, осадившимся в четы- рехгорлой колбе, и направляют на вакуумную перегонку. В результате вакуумной перегонки получают:

2-Ацетотиенон, л0,28

Бензол, л0,8

Кубовьй

остаток, кг

Водные стоки,л

40

50

55

0,04 1,8

Таким образом, предлагаемый способ выделения 2-ацетотиенона является более простым по сравнению с известным, позволяет исключить образование жидких стоков и вернуть в производство образующуюся в ходе реакции уксусную кислоту. Формула изобретения

Способ выделения 2-ацетотиенона, полученного в реакции ацилирования

515

тиофеновой фракции уксусным ангидри- дом в присутствии в качестве катали- затора хлорной кислоты, вакуумной отгонкой, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, уменьшения количества отходов и утилизации выделяющейся в ходе реакции уксусной кислоты,реакционную массу-после ацилирования

86

обрабатывают водным раствором, содержащим ионы калия, в количестве 1 - 2 моль воды на 1 моль свободного уксусного ангидрида и 1-2 моль ионов калия на 1 моль хлорной кислоты, гидролизуют непрореагировавший уксусный ангидрид и переводят хлорную кислоту в нерастворимую соль, которую отделяют фильтрованием.

Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности выделения 2-ацетотиенона, который может быть использован в качестве химического реактива и полупродукта в синтезе лекарственных препаратов. Цель - упрощение процесса при уменьшении количества отходов и утилизации образующейся в ходе реакции уксусной кислоты. Синтез ведут реакцией тиофена с уксусным ангидридом в растворе бензола в присутствии каталитических количеств хлорной кислоты при температуре не выше 55°С с последующей выдержкой при 65°С в течение 45 мин. Затем к реакционной массе добавляют водный раствор ацетата калия или едкого калия, перемешивают в течение 20 мин, отфильтровывают перхлорат калия и выделяют целевой продукт вакуумной перегонкой. Эти условия позволяют упростить способ по сравнению с известным за счет исключения образования жидких стоков и возврата в производство образующейся в ходе реакции уксусной кислоты. 1 табл.