Способ получения диангидрида 3,4,3,4трифенилдиоксидтетракарбоновой кислоты Советский патент 1976 года по МПК C07C63/00 

Изобретение .касается нолучення веществ, которые могут найти применение з производстве полимеров.

Способ получения днангидрида 3,4,3,4-трифенилдиоксидтетракарбоновой кислоты основан на том,, что 3,4,3,4-трифенилдиоксидтетракарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с хлористым ацетилом в присутствии уксусного ангидрида при температуре кипения последнего с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример, а). Получение 3,4,3,4-тетраметилтрифенилдиоксида-1,1 (гидрохинон-дн - оксилола).

В трехгорлую колбу, снабженную .термометром, обратным холодильником с ловущкой Дина-Старка и механической мещалкойс гидрозатвором, загружают 48,8 г (0,4 моль) хсиленола-3,4, 23,6 г (0,1 моль) п-дибромбензола и 22,4 г (0,2 моль) КОН. Смесь нагревают в течение 1 час при . Затем в жидкую реакционную массу добавляют 2 г активированной металлической порошкообразной меди, и темпер.атуру повышают до 230- 250° С. Реакционную смесь выдерживают при этой те.мпературе в течение 6 час.

го,1 |ратного проглывання водой отфильтровывают на воронке Бюх.нера. Отфильтрованный продукт без сушки подвергают перегонке под вакуумом. Первую фракцию, которую составляет оставшаяся в массе вода и небо„тьшое количество дибрО:Мбензола, отбирают до 123° С при 14 мм рт. ст. Вторую фракцию отбирают от 123 до 250° С при том же вакууме. Эта фракция тотчас целн.ком закристаллизовывается в виде желтых кристаллов.

После трехкратной перекристаллизации второй фракцим из этанола получают продукт в виде белых кристаллов, имеющих т. пл. С.

Выход lo.O г (47% от теоретического по отнощению к п-дпбромбензолу).

б) Получе:нпе 3,4,3.4 - трифенилдноксидтетракарбоновой кислоты (гидрохинон-1,4дифталевой кислоты).

В трехгорлую колбу, снабженную термометром, обрат}1ым холодильником и механической -мешалкой с гидрозатвором, помеш,ают 25 г 3,4,3,4 - тетраметилтрифенилдиоксида, 1,1, растворенного в 240 мл пиридина. В полученный pacTiBOp вливают 140 мл ,воды. К образовавшейся эмульсии, нагретой на водяной бане до 60° С, добавляют небольшими порциями 250 г пороШКообразного перманганата калия с такой скоростью, чтобы поддерживать слабое кипение массы. После внесения 3/5 всего количества перманганата калия в реакционную колбу прнл.ивают 100 мл воды для разбавления загустевшей массы, которую затем нагревают на водяной бане 7 час. Далее смесь охлаждают, и пиридин отгоняют с водяным наром до исчезновения запаха пиридина. При этом неирореагировавший перманганат калия разлагается с выделением кислорода, двуокиси марганца и гидроокиси |Калия. Двуокись марганца отфильтровывают, и фильтрат выпаривают до объема 0,5 л. Осад,ок двуокиси марганца кииятят с водой, чтобы извлечь сорбированную на нем кислоту. Полученный раствор охлаждают до 2° С и к нему медлеино ириливают 10-20%-|Ную НС1 (темнература в процессе нейтрализации не должна превышать 5° С) до слабокислой реакции. При этом вьшадает белый осадок, который отфильтровывают, промывают несколько ра водой и высушивают. Выход 80% от теоретического. в) Получение диангидркда 3,4,3,4-трифенилдио.ксидтетракарбоиовой кислоты (гидрохинон-1,4-дифталевого ангидрида). В двугорлую КОлбу, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 10 г кислоты, 50 мл уксусного ангидрида. Смесь нагревают до кипения, и из капельной воронки постепенно приливают 5 мл хлористого ацетона, носле чего смесь кипятят в течение 8 час, затем раствор отфильтровывают, и фильтрат выпаривают под вахуумом до появлен 1я осадка. При охлаждении раствора выпадает осадок, который отфильтровывают н иерекристаллизовывают из уксусного ангидрида. Высушенный диангидрид имеет т. пл. 25125 ° С Пайдено, %: С 65,29; Н 2,65. Вычислено, %: С 65,67; Н 2,55. Формула изобретения Способ получения диангидрида 3,4,3,4-трифенилднокс дтетракарбоновой кислоты, о тл и ч а ю пд и и с я тем, что 3,4,3,4-трифенилдиоксидтетракарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с хлористым ацетилом в присутствии уксусного ангидрида при температуре кипения последнего с иоследующим выделением целевого продукта известными приемам ;.