Способ получения 2,4,6-триизопропилбензолсульфохлорида Советский патент 1990 года по МПК C07C303/00 C07C307/00 C07C309/00 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматических сульфохлоридов, а именно 2,4,6-триизопропилбенз олсульфохлори- да (2,4,6-ТКПБСХ), который находит широкое применение в органическом синтезе, а также в биохимии для синтеза олигонуклеотидов как конденсирующий реагент для формирования фосфор- ноэфирных связей.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что алкилат, полученный алки- лированием бензола бромистым изопропилом в присутствии каталитических количеств А1С1} , подвергают предварительной обработке промотором и

последующему сульфохлорированию избытком хлореульфоновой кислоты в присутствии хлоридов натрия или калия в молярном соотношении 1,0 : :(3,3-3,36):(0,075-0,078):(0,225- 0,295):(3,7-4,2):(1,0-1,2) соответственно.

В качестве промотора может быть использована вода или уксусная кислота, или муравьиная кислота, или этиловый спирт, или 36%-ный водный раствор соляной кислоты, или их смеси.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой, проходящей через обратный холодильник, капельной воронкой, термометром и газоотводной

& 1

СО СО

00

трубкой, помещают 51,9 г (59 мл, 0,665 моль) бензола, 6,6 г (0,05 мол хлористого алюминия. Реакционную массу нагревают при перемешивании до 55± 2°С и начинают прикапывать 275,1 (210 мл, 2,24 моль) бромистого изо- пропила. После окончания прикапывания бромистого изопропила реакционную смесь перемешивают при 62±2°С в течение 1 ч. Через капельную воронку дозируют 2,7 г (0,15 моль) воды и 2,8 г (2,7 мл, 0,046 моль) уксусной кислоты. Реакционную массу охлаждают, добавляют в нее 260 мл хлороформа и 59,5 г (0,8 моль) хлористо го калия, после чего начинают дозировать 326,7 т (185 мл, 2,8. моль) хлорсульфоновой кислоты,поддерживая температуру в реакционной массе 5i2°C.

По окончании поибавления всего количества хлорсульфоновой кислоты реакционную массу перемешивают еще в течение 1 ч при 18i2°C и затем выливают на лед, в который предварительно помещают 390 мл хлороформа. Органический слой промывают водой, 5%-ным водным раствором едкого натра ненова водой. Отделив на делительной воронке органический слой, отго няют от него хлороформ при пониженном давлений и температуре, равной . 50±2°С. Остаток перекристаллизовы- вают из 80%-ного водного раствора ацетона. Получено 126,7 (63%) целевого сулъфохлорида с т, пл, 95,5- 96,5°С и с содержанием основного вещества 99%.

В таблице приведены результаты экспериментов по получению 2,4,6- триизопропилбензолсульфохлорида с использованием промоторов.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 63%, против 4,7% по известному способу.

0

5

0

5

Формула изобретения

1.Способ получения 2,4,6-триизо- пропилбензолсульфохлорида алкилиро- ванием бензола бромистым изопропи- лом в присутствии хлористого алюминия с последующим сульфохлорирова- нием алкилата избытком хлорсульфоно- вой кислоты, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, перед суль- фохлорированием алкилат предварительно обрабатывают промотором, а сульфо- хлорирование проводят в присутствии хлорида натрия или калия в молярном соотношении бензрл:бромистый изопро- пил:хлористый алюминий:промотор:хлор- Сульфоновая кислота: хлорид натрий (калий), равном соответственно 1,0: :(3,3-3,36):(0,075-0,078):(0,225- 0,295):(3,7-4,2):(1,0-1,2).

2.Способ по п. 1, отличающийсятем, что в качестве промотора используют воду или уксусную кислоту, или муравьиную кислоту, или этиловый спирт, или 36%-ный водный раствор соляной кислоты, или их смеси.

Изобретение касается производных сульфокислот, в частности получения 2,4,6-триизопропилбензолсульфохлорида - полупродукта для органического синтеза. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Синтез последнего ведут алкилированием бензола бромистым алкилированием бензола бромистым изопропилом в присутствии ALCL 3 и промотора с последующим сульфохлорированием алкилата хлорсульфоновой кислотой в присутствии NACL или KCL при молярном соотношении всех компонентов реакции, равным 1:(3,3-3,36):(0,075-0,78):(0,225-0,295):(3,7-4,2):(1-1,2). В качестве промотора лучше использовать воду, CH 3C(O)OH, HC(O)OH, этанол или 36%-ный раствор HCL или их смесь. Эти условия повышают выход целевого продукта с 4 до 63% с содержанием основного вещества до 99%. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.