Фотополимеризующийся состав Советский патент 1993 года по МПК G03F7/28 

где RI независимо друг от друга.в соответствующем случае замещенный одно- или двукратно метилом или тримётйлсйлилом циклопентадиенил;

R2 - фенил, замещенный в обоих положениях к связи титан-углерод фтором и в мета-положении остатком формулы II

:

;тсч

где R3,R4,R5,Re - независимо друг от друга атом водорода, С1-С7-алкил, алкоксиалкил. фенил, 2-фурил, С2-С4-алкенил, тринизший алкилсилил, димётиламинометил, бис(ме- токсиэтил)аминометил или морфолйноме- тил, причем а) содержится в количестве 100 мае.ч.; б) в количестве 0.02-8,0 мас.ч.;;::

ПредпочтитёльнС чтобы Состав допол- нительно содержал в количестве, 1-2 мас.ч. фотоинициатор бензилкеталь или смесь 1:1. а-гидроксициклогексилфенйлкетрна и бензофенона. ;:: 7

Пример 1. Фотоотверждение смеси акрилатов. . л: Получают фотоотверждаемый состав смешиванием следующих компонентов, г:

Содержание тв.вёщ.

150.30 скрыпсета 5401 (30%-ный рас- , твор в ацетоне) - сополимер полистирола и ангидрида мале- . инрвой кислоты, (Монсанто) 45,1 48,30 триакрйлата

триметилолпропана.48,3 6,60 диакрилата поли- этиленгликоля 6,6 0,08 кристаллического фиолетового

205,28100 100 мас.ч. этого состава смешивали с указанными в табл.1, количествами фото- инициатора или смеси инициаторов. В случае смеси инициаторов речь идет о растворах титаноцена в жидком инициаторе, состоящем из смеси 1:1 сг-гидроксицик0(СН2СН20)5(СН2)9СНз

Концентрация фотоинициаторов рассчитывалась на основе их содержания твердых частиц.

Все операции проводили при красном или желтом свете.

Пробы, смешанные с инициатором, наносили толщиной 150/мм на алюминиевую пленку . После удаления растворителя при 60°С в течение 15 мин в конвекционной сушильной камере, на жидкий слой накладывали полиэфирную пленку толщиной 76уМм и на нее накладывали стандартизованный тестовый негатив с 21 ступенями различной оптической плотности (клин Шта- уфера). Пробу покрывали второй УФ-про- зрачной пленкой и полученный таким образом ламинат с помощью вакуума нажимали на металлическую пластинку, Затем пробу освещали металлогалогенидной лампой мощностью 5 квт на расстоянии 3.0 см в течение ряд тестов 10,20,40 и 60 с. После освещения удаляли пленку и маску, освещённый слой проявляли 2 мин в ультразвуковой ванне проявителем Ах, а затем высушивали в конвекционной сушильной камере..

Чувствительность применяемой системы инициаторов характеризовали путем указания последней неклейко изображенной ступени. Чем выше число ступеней, тем чувствительнее система. Повышение на две ступени обозначает при этом примерно удвоение скорости отверждения.

Проявитель Ах содержит 15 г натрийме- тасиликата. 9Н20; 0,17 г, КОН; 3 г полиэти- ленгликоля 6000; 0,5 г левулиновой кислоты и 1000 г деионизированной воды.

Результаты приведены в табл.1.

П р и м е р 2. Фотоотверждение смеси акрилатов,

Получают фотоотвержденный состав смешиванием следующих компонентов:

37,64 г сартомера SR444 (триакрилат лентаэритритола, Sartomer Company, Westchester)

10,76 г цимел 301 (гексаметоксиметил- меламин, цианамид)

47,30 г карбосета 525 (термопластичный акрилат с карбоксильными группами, B.F.Goodrich)

4,30 г поливипилпирролидон (GAF)

на алюминиевую пленку толщиной 200 /им. После удаления растворителя при 60°С в течение 15 мин в конвекционной сушильной камере на жидкий слой накладывали полиэфирную пленку толщиной 76 it и на нее накладывали стандартизованный тестовый негатив с 21 ступенями различной оптической плотности (клин Штауфера). Пробу покрывали второй УФ-прозрачной пленкой и с помощью вакуумананимали на металлическую пластину. Затем пробу освещали металл огалоген ид ной лампой MOUiHipCTbto 5 кВт на расстоянии 30 см в течение Первого ряда тестов 20 с, в течение второгорада тестов 4Q с, и в третьем ряде тестов - 60 с. После освещения удаляли плёнку и маску, освещенный слой проявляли 2 мин в ультразвуковой ванне проявителем А (состав которого описан в примере 1) при 23°С с последующим высушиванием при 40°С 5 мин в конвекционной сушильной камере.

.Чувствительность применяемой системы инициаторов характеризовали путем указания последней неклейко изображенной ступени. Чем выщё число ступеней, тем выше чувствительность инициатора.

Результаты/приведены втабл.5.;

П рим е р б. Фотоотвержденйе смеси

акрилата. .,.:.:Х : ;- - Г . Составы и условия реакции соответству; ют тем ё примере 3, ;;± У,..-..- . .-

бсвеЩеНие тестового негатива проводили в трёх рядах тестов - в течение 10,20 и

.4Ci(:.,;C;; : ft -VV:: vri-:- : ,-; РезуШтЙы Нрй1вШёны в табл.б.

П р им е р 7. Приготовили фотОотвёрж- даемый состав аналогично примеру 1. л

Этот состав порциями смешивали с 0,2% фоТоинйциатбрЬв в соотйётст-вий с изобретением и 1,8% бензилкёталя форму Щ

-с-с

;

Испытания в дальнейшем проводили аналогично примеру 3.

Результаты приведены в табл.7.

Пример 8. Приготовилифбтоотверж- даемый состав смешиванием следующих компонентов: v

10,0 г МойогиДро сйпёнтааКрилата ди- пентаэритритола (Sartpmer Со.)

15,0 г диакрилата трипропиленгликоля (Sartomer Со.)

15,0 г N-винилпирролидона (Fluka)

Ю.Огтриакрилататрисметилолпропана (Degussa)

50,0 г Actilan (уретан-акрилата) (Societe National des Poudres et Exploslfs) 0,3 г Byk 300 (Byk-Malllnckroth) Этот состав порциями смешивали с 1,8% бензилкёталя формулы 0 O-iCHjCH siCH gCHj

-C-C- S) S: : 0 (СНгСН20)5(СН2)

и 0,2% в расчете на содержание твердых частиц, тйтаноценового фотоинициатора. Всё операции проводили при красном свете. Пробы, смешанные с инициатором, на- Нобили на алюминиевую пленку . Толщина высушенного слоя составляет 60 /ш. На WOT слой накладывали полиэфирную пленку толщиной 76/JM и на нее накладывали стандартизованный тестовый негатив с 21 ступенями различной оптической плотности (клин Штауфера}. Пробу покрывали второй УФ-прозрачной пленкой и с помощью вакуума нажимали на металлическую Пластину. Затем пробу освещали лампой типа Bulbtyp M023 мощностью 5 кВт на расстоянии 30 см в течение первого ряда тестов 5 с, в течение второго ряда тестов 10 с, а в треть- ем ряде тестов - 15 с. После освещения пленки и маску удаляли и проявляли осве- щенный слой 10 с в ультразвуковой ванне при 23°С в этаноле. Высушивание проводилось при 40°С 5 мИн в конвекционной су- шильной камере.

Чувствительность применяемой систе- мы инициаторов характеризовали путем указания последней неклейно изображенной ступени. Чем выше число ступеней, тем выше чувствительность системы.

Результаты приведены в табл.8. П р и м е р 9. Фотоотвержденйе составов в соответствии с изобретением по сравнению с составами, содержащих фото- инициаторы в соответствии с прототипом.

Приготовили .фотоотверждаемый состав аналогично примеру.

Этот состав порциями смешивали с 0,3% в расчете на содержание твердых частиц, фотоинициаторов, приведенных в табл.8.

Испытание проводили аналогично примеру 3. Результаты приведены в табл.9. Пример 10. Фотоотвержденйе состава в соответствии с изобретением по сравнению с составом, содержащим фото- инициатор в соответствии с прототипом.

Приготовили фотоотверждаемый состав аналогично примеру 2.

Этот состав порциями смешивали с 0,3% в расчете на содержание твердых частиц титаноцена. Все операции проводили при красном свете.

Пробы, смешанные с инициатором, на- нос или толщиной высушенного слоя 30/гм на Алюминиевую пленку толщиной 200 . Растворитель удаляли нагреванием до 60°С в течение 15 мин в конвекционной сушильной камере. На пленку накладывали полиэфирную пленку толщиной 76 мм и на нее накладывали стандартизованный тестовый негатив с 21 ступенями различной оптической плотности (клин Штауфера). Пробу покрывали второй УФ-прозрачной пленкой и с помощью вакуума нажимали на металлическую пластину. Пробу затем освещали ме- тал логалогенидной лампой мощностью 5 кфт на расстоянии 30 см в течение первого ря/|а тестов 10 с, во втором ряде тестов 20 с, а в третьем ряде тестов 30 с. После освещения пленки и маску удаляли, освещенный слой проявляли в ультразвуковой ваНне4 мин проявителем А (сортав которого описан в примере 1) при 23 С и затем высушивали. Чувствительность применяемой системы инициаторов характеризовали пу- тем указания последней неклейко изображенной ступени клина. Чем выше число ступеней, тем выше чувствительность ини- циеНгора, при этом повышение числа ступеней на 2 означает приблизительно удвоение скорости отверждения. Результаты приведены в табл.10.

Соединение в соответствии с прототипом.

Пример 11. Приготовили фотоотвер- ждаемый состав аналогично примеру 6 и изучили порции этого состава, смешанные с фотЪинициатором, применяемым в равных количествах. Освещение проводили в течение 5,10 и 20 с. Результаты приведены в табя..

Формул а иэо бретени я 1 .Фотополимеризующийся состав. включающий:

а) нелетучее, мономерное, олигомерное

или полимерное соединение с по меньшей

мере одной полимеризующейся этиленово

ненасыщенной двойной связью и б) фотоинициатор-титаноцен, отличающийся

тем, что, с целью повышения скорости отверждения. он содержит в качестве фотоинициатора-титаноцена соединение общей

формулы. Kt

I

15

,

где оба заместителя RI независимо друг 6т друга означают в соответстЁующем случае замещенный одно- или двукратно метилом или триметилсилилом циклопентадиенил;

R2 - фенил, замещенный в обоих орто- положениях к связи титан-углерод фтором и в метаположении остатком общей формулы

ч ,

JY- c

/

R,

з I 1Лб

где Ra -Re независимо друг от друга водород, С1-С7-ЗЛКИЛ, алкоксиалкил, фенил,

2-фурйл, С2-С4-алкенил, тринизший акилсилил, дйметиламинбтмётйл, бис(метоксиэтил)аминометил или морфолинометил,, причем а) содержится в количестве 100 мас.ч., б) в количестве 0,02-8,0 мас.ч.

2.Состав по п.1, отличающийся тем, что он дополнительнб содержит фотоинициатор в) 1-2 мас.ч. бензилкеталь или смеси 1:1 а-гидроксициклогексилфенилке- тона и бензофенона.

Таблица 1

Продолжение табл. 1

Продолжение табл. 1

:- V .

-: . . V

Таб лица 2

F fr

Продолжение табл. 2

Таблица 3

гчт|

V

LF RJ

-Та блица 4

Таблица 5

Таблица 6

Таблица 7

Т а б л и ц а 8

Изучение соединения

Таблица 9

F R

Таблица 10

Таблица 11