1-Ацил-2-фенилтиосемикарбазиды в качестве промежуточного продукта при получении 2-фенилтиосемикарбазида Советский патент 1990 года по МПК C07C337/00 

Изобретение относится к новым соединениям 1-ацил-2-фенилтиосемикарба- зидам, общей формулы

R-C-NH-N-C-NH-, ii I П

О

С6Н5 S

где R - Н, СН3,

в качестве промежуточного продукта

при получении 2-фенилтиосемикарбазида.

Цель изобретения - изыскание новых соединений указанной структурной формулы, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов при получении 2-фенилтиосемикар- базида и позволяют исключить использование высокотоксичных реагентов - цианида брома и сероводорода.

Дальнейшая циклизация 2-фенилтио- семикарбазидаприводит к2-фенил-1,2,4- триазолинтиону-3, который является аналитическим реагентом на платиновые реагенты.

1-Ацил-2-фенилтиосемикарбазиды получают простым путем с использованием доступных малотоксичных реагентов, тогда как при получении 2-фенилтио- семикарбазида известным способом используются высокотоксичные реагенты - цианид брома и сероводород,

Пример КБ круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, загружают 6,8 г (0,05 моль) 1-фоомил-2-фенилгидрази- на, 4,9 г (0,05 мопь) роданистого кацетА

00 Од

лия, приливают 30 мл этанола и 4 мл концентрированной соляной кислоты, Реакционную смесь кипятят в течение 8 ч„ Выпавший после 12-часового стояния бесцветный осадок 1-формил-2-фе- нилтиосемикарбазида отфильтровывают, Т.пл. 198°С.

Продукт очищают перекристаллизацией из этилового спирта. После перекристаллизациицветные призмы таллиэации 5,7 кого) „

Найдено, %: С 49,37; Н 4,96.

CjHuN5OS.

Вычислено,

ИК-спектр:

т.пл. 196-198 С бес, Выход после перекрисг (56% от теоретичесС 49,37; Н 4,96.

%: С 49,08; Н 5,10. 3482 с. (NHZC8of}; 3403 с. (NH2C6os); 3290 ср. NH среэ.); 3027 о.с. (С-Не,р); 1680 с. (); 1634, 1625 с, ЧС-Нар); 1555 с. (OS); 1320 ср., 1290 ср., 1246 ср. 1040 ел. (С-НЙ,,); 906 ел., 890 ел., 850 ел., 778 ср. (C-Cftp); 760 ср., 707 ел.

Пример 2. В условиях примера 1 проводят реакцию в течение 6 ч, Выход 20%.

Пример З.В условиях примера 1 проводят реакцию в течение 10 ч. Выход 40%.

Пример 4. В условиях примера 1 проводят реакцию в течнеие 12 ч,. Выход 51%.

Пример 5. В круглодоиную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, загружают 7,5 г (0,05 моль) 1-ацетил-2-фенилгидрази- на, 4,9 г (0,05 моль) роданистого ка- лия, приливают 40 мл этанола и 4 мл концентрированной соляной кислоты. Реакционную смесь кипятят в течение 8ч. Выпавший после суточного стояния бесцветный осадок 1-ацетил 2--фе- нилтиосемикарбазида отфильтровывают, т.пл. 190°С,

Продукт очищают перекристаллизацией из этилового спирта. После перекристаллизации т.пл. 190-И бес

0

0 5

5

0

Выход после перекрис- г (10% от теоретичесС 51,27; Н 5,02.

цветные призмы, таллизации 1,9 кого).

Найдено, %:

С5Н(эр8.

Вычислено, %: С 51,43; Н 5,71.

Пример 6. 3,5 г (0,003моль) 1 - формил-2-фенилтиосемикарбазида кипятят в течение 2 ч с 35 мл соляной кислоты и 35 мл воды. Раствор нейтрализуют 30%-ным едким натром, выпавший белый осадок -2-фенилтиосемикар- базида фильтруют, кристаллизуют из воды. Выход 2 г (73%); т.пл. 152153°С.

2-Фенилтиосемикарбазид получен с выходом 31% при гидролизе в аналогичных условиях 1-ацетил-2-фенилтиосеми- карбазида.

Полученный (2 г) 2-фенилтиосеми- карбазид растворяют в 20 мл абсолютного метанола, добавляют порциями 0,5 г металлического натрия и 2 мл этилформиата. После 12-часового кипячения отгоняют избыток спирта, приливают 5 мл концентрированной соляной кислоты и отфильтровывают 1,2 г 2- фенил-1,2,4-триазолинтиона-З. Выход 65%, т.пл. 176°С.

Таким образом, предлагаемые 1- ацил-2-фенилтиосемикарбазиды можно получить без использования высокотоксичных реагентов. Кроме того, соединения могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для получения 2-фенилтиосемикарбазида.

Формула изобретения 1-Ацил-2-фенилтиосемикарбазиды общей формулы

R-C-NH-N - it i

. о С6н5

C-NH,

II L S

сн

Э

где R - Н, в качестве промежуточного продукта при получении 2-фенилтиосемикарбазида.

Изобретение относится к тиосемикарбазидам, в частности к 1-ацил-2-фенилтиосемикарбазидам ф-лы R-C(O)-NH-N(C 6H 5)-C(S)-NH 2, де R-H, CH 3 в качестве промежуточного продукта при получении 2-фенилтиосемикарбазида. Цель - выявление новых промежуточных соединений. Получение ведут реакцией 1-ацил-2-фенилгидразина с роданистоводородной кислотой при нагревании в течение 6-12 ч. Способ позволяет получать целевые соединения без использования высокотоксичных реагентов.