Способ получения 0,0 @ -бис(1,3,5-три-трет-бутилциклогексадиен-2,5-он-4-ил)-парабензохинондиоксима Советский патент 1990 года по МПК C07C251/46 

Изобретение относится к химии i СИМОВ, а именно к усовершенствованному способу получения 0,0 -бис-(1,3,5- три-трет-б утилцикл6гексадиен-2,5-он- 4-ил)-парабензохинондиоксима формулы (хинолового эфира ЭХ-1), который используют в качестве вулканизирующего агента для каучуков.

Целью изобретения является повышение выхода и уменьшение количества отходов производства.

Пример 1. При комнатной тем- пературе и перемешивании растворяют в 30 мл толуола 10,5 г (0,04 М) 2,4,6-три-тре г-бутш1фенола и 0,224 г .(0,0005 М) дибензо-24-краун-8. В полученный раствор вносят 9,2 г (0,1.М) двуокиси марганца, 0,1 мл (0,0015 М). 25%-ного аммиака и затем порциями в течение Ю мин 2,76 г (0,02 М) парахинондиоксима. Реакционную массу

С

нагревают при 60-65 С и перемешивании в течение 4ч. Полученный раствор отделяют горячим фильтрованием от окислов марганца и к фильтрату добавляют 30 мл смеси вода-метанол (2:1) по объему. Через 15 ч выпавший хиноловый эфир отделяют фильтрованием, промывают 5 мл метанола на фильтре и сушат на воздухе. Получают 12,1 г (92%) целевого продукта с т.пл. . Литературные данные 1б2-1бЗ С.

В соответствии с ТУ 6-09-513-76 конечный продукт должен удовлетворять следующим требованиям: температура плавления , содержание летучих в еществ 0,3%, содержание три - трет-бутилфенола 0,7%, содержание ,парадинитрозобензола 0,8%, содержание общего марганца 0,06%.

Полученный продукт характеризуется, содержанием летучих веществ 0,28%

ел

о

4:

СО

31

три-трет-бутилфенола (П-23) 0,5%, парадинитрозобензола 0,37%, общего марганца 0,03%.

Пример2. К жидкой фазе, образовавшейся в результате вьщеления целевого продукта из примера 1, добавляют 30 мл воды до отделения толуола , затем отделяют водно-метанольную фазу и отбрасывают ее. Фазу, состоя- щуто из толуола, используют повторно в синтезе целевого продукта. В. 30.мл толуола, свободного от воды и метанола, растворяют 5,25 г (0,02 М) 2,4,6- три-трет-бутилфенола, добавляют 4,6 г (0,05 М) двуокиси марганца., 0,05 мл 25%-ного аммиака вносят при перемешивании в течение 10 мин, 1,38 г (0,01 М) парахинондиоксима и нагревают реакционную массу при пе- ремешивании в течение 4 ч. После выделения целевого продукта аналогично примеру 1 получают 6,2-г (94%) целевого продукта.

Операцию рецикла с повторным ис- пользованием толуола повторяют еще три раза и получают следующие результаты: II рецикл 6,14 г (93,3%), III рецикл 6,24 г (94,8%), IV рецикл 6,3 г (95,8%).

В результате V рецикла получают 6,3 г (95,8%) целевого продукта, однако его качество не соответствует требованиям ТУ 6-09-513-76.

П р и М е р 3. Аналогично примеру 1 при нагревании и перемешивании в течение 3 ч, выход конечного продукта 11,3 г (85,8%) .

П р и М е р 4 Аналогично примеру 1 при нагревании и перемешивании .в течение 5 ч, выход конечного продукта 1.2,1 г (92%) .

При М е р 5. Аналогично примеру 1 при добавлении 0,269 г (0,0006 М дибензо-24-краун-8, выход конечного продукта 12,05 г (91-,5%).

П р и М е р 6. Аналогично примеру 1 при добавлении 0,0448 г (0,0001 М) дибензо-24-краун-8, выход конечного продукта 12 г -(91,2%).

П р и М е р 7. Аналогично примеру 1 при добавлении 0,0224 г (0,00005 М) дибензо-24-краун-8, выхо конечного продукта 9,1 г (69,1%).

И р и М е р 8. Аналогично примеру 1 при добавлении 0,2 мл (0,003 М) 25%-ного аммиака, выход конечного продукта .12,0 г (91,2%).

Q j 0

5 0

0

5

0

734

Пример 9. Аналогично примеру 1 при добавлении 0,05 мл (0,00075 М) 25%-ного аммиака, выход конечного продукта 9,15 г (69,5%),

Пример 10, Аналогично примеру 1 при высаживании конечного продукта из толуола 30 мл чистого метанола, выход конечного продукта 7,2 г (54,7%).

П р им е р 11. Аналогично примеру 1 при высаживании конечного .продукта из толуола 30 мл смеси вода- метанол состава (1:1) по объему, выход конечного продукта 7,8 г (59,3%),

Пример 12. Аналогично примеру 1 при высаживании конечного продукта из толуола 30 мл, смери вода- метанол состава (3:1) по объему, выход конечного продукта составляет 5,2 г (39,5%) после кристаллизации из толуола.

Пример 13. Аналогично примеру 1 при Нагревании при 50-55°С, выход конечного продукта 8,27 г (62,8%),

П р и М е р 14. Аналогично примеру 1 при нагревании при 70-75 С, вы- хЬд конечного продукта 7,7 г (58,5%).

Пример 15. Аналогично примеру 1 при добавлении 0,18 г (0,0005 М) дибензо-18-краун-6, выход конечного продукта 6,26 г (47,6%).

П р и М е р 1Ъ. Аналогично примеру 1 при добавлении 8,28 г (0,09 М) двуокиси марганца, выход конечного продукта 11,6 г (88,1%).

Пример 17, Аналогично примеру 1 при добавлении 10,12 г (0,11 М) двуокиси марганца, выход конечного продукта 12,11 г (92%).

Таким образом, способ позволяет повысить выход целевого продукта (до 92-95,8% по сравнению с 42-48% в известном способе) и уменьишть отходы производства в 2-2,5 раза.

Формула изобретения

1. Способ получения 0,0 -бис- (1,3,5-три-трет-бутш1циклогексадиен- 2,5-ОН-4-ИЛ)-парабензохинондиоксима формулы

0-К---.-0

взаимодействием 2,4,6-три-трет-бутил- фенола с парахинондиоксимом в среде

5 15941736

толуола в присутствии двуокиси мар- -водного pactsopa аммиака в расчете ганца и вьщелением продукта, о т -„а вводимьй в реакцию парахинондиок-.. л и ч а ю щ и и с я тем. что. ссим и продукт вьщеляют смесью вода- целью увеличения выхода и уменьшения метанол при объемном соотношении 2-1 количества отходов, процесс ведут 2. Способ поп.Котличаю- в присутствии О 5-2.5 мол.% дибензо-щ и и с я тем. что используют ре- 24-краун-8 и 7.5-15 мол.% 25%-ногоцикл толуола.

Изобретение касается замещенных оксимов, в частности получения 0,0 1-бис-(1,3,5-три-трет-бутилциклогексадиен-2,5-он-4-ил)-N-бензохинондиоксима-вулканизатора для каучуков. Цель - повышение выхода целевого продукта при снижении количества отходов. Синтез ведут реакцией 2,4,6-три-трет-бутилфенола с N-хинондиоксимом в среде толуола в присутствии MNO 2, 0,5-2,5 мол.% дибензо-24-краун-8 и 7,5-15 мол.% 25%-ного водного аммиака в расчете на вводимый N-хинондиоксим. Целевой продукт выделяют обработкой реакционной смеси водным метанолом (объемное соотношение 2:1). Кроме того, лучше использовать рецикл толуола. Эти условия повышают выход целевого продукта с 42-48 до 92-95,8% при снижении количества отходов в 2-2,5 раза. 1 з.п.ф-лы.