Способ регенерации отходов процесса хлорметилирования сополимеров винилароматического ряда, содержащих монохлордиметиловый эфир, метилаль, хлористый водород, формальдегид и катализатор Советский патент 1990 года по МПК C08J11/00 

ел

со

Изобретение относится к получению ионообменных материалов и, в частности, касается стадии регенерации отходов процессов хлорметилирования сополимера стирола и дивинилбензола.

Целью изобретения является повышение степени извлечения продуктов из отходов хлорметилирования сополимеров винилароматического ряда, содержащих B lcaMecTBe катализатора четыреххло рЬстый титан.

В результате проведения процесса по предлагаемому способу получают

дистиллят в виде монохлордиметилового эфира (МХДЮ) которьй используют на стадии хлорметилирования, газовую фазу в виде хлористого водорода, которую направляют в производство МХДНЭ, и метатиновую кислоту, которую после термообработки -три 600-900 С переводят в двуокись титана.

Пример 1. В аппарат с пере- мешивакщим устройством загружают 1200 мае.ч. отходов хлорметилирования (654,0 - МХЩО, 140,6 - метилаль, 290 - TiCl4, 80,6 - НС1, 28,8 -

00

30%-ной СО- температуру

и осмолы) и 409,7 мае.4i

ляной кислоты, поднимают

смеси до 90°С и отгоняют хлористый

водород и основную часть огранических

соединений. Затем вводят смесь

2,50 мае.ч. TiO, поднимают темперагазовой фа10

509 мае.ч.

15

97,8 96,4 99,3

85,0

20

уру до 108 с и проводят гидролиз че- тыреххлористого титана. Получают 365,5 мае.ч зы (318,2 - НС1, 15,4 - МХДЮ, 30,9 метилаль), 785,2 мае.ч, дистиллята (624,6 - МХДМЭ, 110,4 - метилаль, 45,4 - НС1, 4,8 - солянокислой суспензии (в том числе 148,4 - метатитановая кислота,61,0 - НС1).

Суммарный выход, %: Монохлордиметиловый эфир Метилаль

Метатита новая кислота Хлориетьй водород (по общему содержанию хлора) Пример. 2. В аппарат загружают 1308,8 kac.4. ОТХ.ОДОВ хлорметили- 25 рования (709,5 - МХДМЭ, 168,0 - метилаль, 293,0- TiCl,. 104,5-- НС1, 33,8 - и осмолы) и 420 мае.ч. 38%-ной соляной кислоты и проводят гфоцеее, как опиеано в примере 1.,Q

Получают ,3 мае.ч., газовой фазы . (398,8 - НС1, 12,5 - МХДМЭ, 22,0 - метилаль), 868,5 мае.ч. дистиллята (684,5 - МХДМЭ, 142,0 - метилаль, 37,5 - ИС1, 4,5 - ) и 477 мае.ч еахянокиелой еуепензии (в том чиеле 150,1 - метатитановая кислота, НС1) .

Суммарньй выход, %: Мон охлордиметиловый эфир Метилаль

Метатитановая киелота Хпористьй водород (по общему содержанию хлора) П р и м е р 3. К 1046 мае.ч. отходов хлорметилирования (702 - МХДМЭ, 117 -.метилаль, 47 - НС1, 155 - ПСЕ,, 25 - и осмолы) добавляют 2996 мае.ч. метилального промывного раствора (488 - МХДМЭ, 2026 - мети- таль, 239 - TiCl, 212 - НС1, 31 - СН 0 и ремолы), 672 мае.ч. 33%-ной соляной киелоты и проводят процеее, как опиеано в примере 1.

Получают 678,4 мае.ч. газовой фазы (618,9 - НС1, 44 - метилаль, 15,5 - МХДМЭ), 3316,5 мае.ч. диетил- лята (1159 - МХДЮ, 2089 - метиталь, 59,5 - НС1, 9 - CHiO) и 719,1 мае.ч.

35

98,2 97,6 99,4

87,0

40

45

50

0

5

0

5 ,Q

.

,,

35

40

45

50

55

солянокислой суспензии (в том числе 201,6 - метатитановая кислота,102,9- НС1) .

Суммарный выход, %: Монохлордиметиловый эфир 98,7 Метилаль99,5

Метатитановая кислота99,2

Хлориетьй водород (по общему содержанию хлора) 90,0 Пример 4. В аппарат загружают 809 мае.ч. отходов хлорметилиро- вания (443 - МХДМЭ 102 - метилаль, 136 - TiCl, 110 - НС1, 14 - , 5 - оемолы), 287 мае.ч. метилальной промывки еополимера (28 - МХДМЭ, 214 - метилаль, 20 - TiCl, 22 - НС1, 2 - CHjO, 1 - оемолы), 237 мае.ч. нижнего еолянокиелого елоя производства монохлордиметилового эфира -(28 - МХДМЭ, 11 - метилаль, 1 - 1,0, 75 - НС1, 122 - ) и проводят процеее, как опиеано в примере 1.

Получают 294 мае.ч. газовой фазы (273 - НС1, 74 - метилаль, 7 - МХДМЭ), 831 мае.ч. диетштлята (485 - МХДМЭ, 307 - метиталь, 27 - НС1, 1 2- - ) ; и 208 мае.ч-. еолянокиелой еуепензии (в т.ч. 80 - метатитановая киелота, 25 - НС1).

Суммар ньй выход, %: Монохлордиметиловый эфир 98,6. Метилаль98,1

етатитановая киелота99,4

Хлориетьй водород (по общему еодержанию хлора) 88,0 Пример 5 (еравнительный). Регенерацию проводят по извеетному епоеобу с иепользованием в качеетве катализатора TiCl.

К 1046 мае.ч. отходов хлорметилирования (709 - МХДМЭ, 117 - метилаль, 155 - TiCl, 47 - НС1, .8 - оемолы) добавляют 1418 мае.ч. метанола (5 мол.ч. по отношению к монохлорди- метиловому эфиру) и поднимают температуру до .

Получают 428 мае.ч. газовой фазы (363,9 - НС1, 64,1 - метилаль), 1300 мае.ч. дистиллята (600 - метилаль, 32 - НС1, 668 - метанол) и 737 мае.ч. неутилизируемого кубового остатка, содержащего осмоленные органические вещества, хлорсодержащие титанорганичеекие соединения, метанол и Хлориетьй водород.

Суммарный выход метилаля и метанола от общего количества органических веществ в отходах (МХДМЭ, мети- лаль, метанол) 59,4%;

Выход метилаля после взаимодействия метанола с нонохлордиметиловым эфиром 84,4%. Выход метанола 47,t%.

Из приведенных примеров видно, что предЛагаемьвЧ способ позволяет вьще- лить из исходного раствора отходов хлорметилирования сополимеров винил- ароматического ряда, 97,8-98,7% моно159

4186

10

хлорметилового эфира и 96,4-99 5% метилаля, а также 85-90% хлористого водорода (от общего содержания хлора) и УУ,2-99,4% метатитановой кислоты.

- По.известному способу невозможно вьделить монохпордиметиловый эфир в виде целевого продукта. Как видно из сравнительного примера 5, суммарный выход метанола и метилаля (от общего количества органических веществ в отходах) составляет только 59,4%.