СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ КИСЛЫХ ОТХОДОВ РЕАКЦИИ Советский патент 1968 года по МПК C08F6/10 

Известен способ регенерации кислых отходов реакции хлорметилирования сополимера стирола и дивинилбензола, содержащих монохлордиметиловый эфир, хлористый водород, хлористый цинк, формальдегид, смолу и метанол, причем формальдегид и метанол связа-ны между собой в виде метилаля, заключающийся в том, что отходы сначала нейтрализуют, фильтрацией выделяют неорганическую соль, а фильтрат ректифицируют на метанол и метилаль.

Ректификация органических веществ (65- 70%) затруднена ввиду инкрустации ректификационных колонн продуктами полимеризации формальдегида.,

Для устранения недостатка предложен способ регенерации кислых отходов реакции хлорметилирования сополимера стирола и дивинилбензола и других сополимеров винилароматических соединений добавлением к кислым отходам метанола, что позволяет исключить из числа продуктов реакции формальдегид и продукты его полимеризации и обеспечить бесперебойную работу ректификационных колонн, на которых выделяется в виде метилаля и избыточного метанола 95-98% органических веществ, содержащихся в отходах.

К кислым отходам добавляют избыточное количество метанола и воду. Метанол, реагируя с содержащимся в нем монохлордиметиловым эфиром, образует метилаль. Метилаль из отходов отгоняют на первой ректификационной колонне. Кубовый раствор направляют на вторую ректификационную колонну для отгонки избытка метанола. Метилаль используют для получения монохлордиметилового эфира и восполнения потерь при промывке гранул хлорметилированного сополимера. Метанол повторно используют для превращения эфира, содержащегося в отходах, в метилаль. Кубову южидкость-солянокислый раствор неорганического катализатора, например хлористого цинка с небольшим содержанием высококипящих органических веществ, - направляют в выпарные аппараты, где отделяют водные растворы хлористого водорода - соляиую кислоту. Затем нагревают до 140- 200°С, что приводит к тер.мическому распаду и карбонизации органических веществ. Полученный сиропообразный остаток разбавляют Boaoii и фильтруют для отделения карбонизированных органических веществ. Бесцветный ггрозрачный раствор хлористого цинка выпаривают и превращают в плав при температуре

310-.340°С, который после охлаждения повторно используют в качестве катализатора.

Выход органических веществ в зависимости от .олярного отношения МХДЭ к .метанолу изменяется от 62. при 1 :0,8 до 94% при Выход неорганических веществ ZnCla 94- 98%, НС 195-98%. Пример 1. Отходы хлорметилирования сополимера стирола и ДВБ, состоящие из маточника и первой метилальной иро.мывки, полученные в лабораторных условиях, перерабатывают следующим образом. К 58 г отходов, содержащих МХДЭ 57%, ZnCU 30,6%, НС{11,2%, СНг 1,4%, добавляют 66 г метанола (что составляет 5 мол. ч. по отнощению к МХДЭ) и 58 г воды. Затем полученную смесь разгоняют на ректификационной колонне с отбором метилальной и метанольной фракции. Суммарный выход метилаля и метанола колеблется в пределах 92-95% от суммы органических веществ, содержащихся в отходах (данные пяти параллельных опытов). 85 г кубового раствора, оставщегося после отгона органических веществ, загружают в трехгорлую колбу с прямым холодильником и нагревают на масляной бане. При температуре в колбе 109-110°С начинается отгон паров воды и хлористого водорода. В ;:-;уцессе отгонки температура в колбе по. степенно повыщается до 150°С, затем содержимое колбы охлаждают, разбавляют водой и фильтруют. Фильтрат, содержащий раствор хлористого цинка, упаривают. Полученную пасту помещают в муфельную печь, где она плавится при температуре 320-330°С. Выделенный хлористый цинк имеет следующий состав: ZnCla 98,6-99, FeO 0,06-0,07о/„ (вполне соответствует ГОСТ 7345-55). П р и м е р 2. К 400 г производственных отходов, содержащих МХДЭ 55,7%, ZnCb 30,8%; НС1 12,7%; СНгО 2,1%, добавляют 455 г метанола и 1 вес. ч. воды. Полученную смесь разгоняют на ректификационной колонне е отбором метилальной и метанольной фракций. Затем процесс проводят, как описано в примере 1. Проведенные параллельно процессы хлорметилирования сополимера стирола и ДВЕз на хлористом цинке, выделенном из кубового раствора, и на реактивном хлористо.м цинке показали, что содержание хлора и хлорметилированном сополимере равнозначно и соответствует 18-20%. Предмет изобретения Способ регенерации кислых отходов реакции хлорметилирования сополимеров винилароматического ряда, например сополимера стирола и дивинилбензола, содержащих моно хлордиметиловый эфир, хлористый водород, соли соляной кислоты, формальдегид с примеиением ректификации органической части отходов и фильтрации неорганической части отходов, отличающийся тем, что, с целью обесисчения более полной регенерации отходов реакции хлорметилирования, отходы перед ректификацией обрабатывают избытком метанола с последующим вынариванием остатка и фильтрацией получеиного при этом хлористого цинка.