Способ получения @ -дигидроксиорганосилоксанов с гидридными группами у атома кремния Советский патент 1990 года по МПК C08G77/24 

(21) (22) (46)

it321711/23-05 12.08.87

30.09.90. Бюл. № 36 (72) Е.П.Лебедев, Г.И.Зайд, С.С.Лукашенко, В,А.Быльев, А.К.Шахмаева, С.В.Аверьянов и Р.А.Закиров

(53)678.8it(088.8)

(56)Авторское свидетельство СССР № 529182, кл. С об G 77/24, 1975..

(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ,СО-ДИГИДРО- КСИОРГАНОСИЛОКСАНОВ С ГИДРИДНЫМИ ГРУППАМИ У АТОМА КРЕМНИЯ

(57)Изобретение относится к способам получения 0 ,(0-лигидроксиорганосилок- санов с гидридными группами у атома кремния, которые могут быть использованы для получения блоксополимеров, герметиков и модифицированных поли- органосилоксанов, применяемых в ракетной технике, самолетостроении, электротехнической и автомобильной отраслях техники. Изобретение позволяет упростить процесс и снизить его токсичность - исключается необходимость использования органического растворителя и токсичного пиридина и отсутствует стадия обмывки целевого продукта./ ,(«)-Дигидроксиоргано- .силоксаны получают согидролизом при 0-10°С метилдихлорсилана с метил (3,3,3-трифторпропил)дихлорсила- ном, взятым в количестве по меньшей мере 40 мол.% в расчете на реакционную смесь, в присутствии водного раствора карбоната натрия с последу ющим выделением целевого продукта. Оптимальная концентрация карбоната чатрия в родном растворе составляет . 1 з.п. ф-лы. 2 табл.

(Л

Изобретение относится к способам получения α, ω-дигидроксиорганосилоксанов с гидридными группами у атома кремния, которые могут быть использованы для получения блоксополимеров, герметиков и модифицированных полиорганосилоксанов, применяемых в ракетной технике, самолетостроении, электротехнической и автомобильной отраслях техники. Изобретение позволяет упростить процесс и снизить его токсичность - исключается необходимость использования органического растворителя и токсичного пиридина и отсутствует стадия обмывки целевого продукта. α, ω-Дигидроксиорганосилоксаны получают согидролизом при 0-10°С метилдихлорсилана с метил/3,3,3-трифторпропил/дихлорсиланом, взятым в количестве по меньшей мере 40 мол% в расчете на реакционную смесь, в присутствии водного раствора карбоната натрия с последующим выделением целевого продукта. Оптимальная концентрация карбоната натрия в водном растворе составляет 7-18%. 1 з.п.ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к способам .получения -дигидроксиорганосилок- санов с гидридными группами у атома кремния, которые могут быть использованы для получения блоксополимеров, герметиков и модифицированных поли- органосилоксанов, применяемых в ракетной технике, самолетостроении, электротехнической и автомобильной областях техники.

Целью изобретения является упрощение процесса и снижение его токсичности.

й1,оЗ-Дигидроксиорганосилоксаны (с/, ДОС) получают следующим образом.

В реактор загружают водный раствор карбоната натрия (NagCO,), при этом

берут в таком количеств е, чтобы обеспечить 1,2%-ный избыток от расчетного количества для нейтрализации выделяющегося хлористого водорода, а воду в таком количестве, чтобы получить 7-18%-ный раствор. При в водный раствор равномерно при перемешивании подают смесь метилдихлорсилана (МДХС) и метил(3,3,3-трифтор- пропил) дихлорсилана (МТФПДХС), взятых в массовом соотношении, обеспечивающем содержание в целевом продукте не менее 40 мол.% у -тpифtopпpoпил- :силоксановых звеньев. После завершения пода чи хлорсиланов реакционную смесь перемешивают еще 30 мин при комнатной температуре. Гидролизат

сд

;о сд

00

ел ел

отделяют от водно-солевого слоя и сушат над хлористым кальцием (СаС.1). Получают прозрачный светло-желтый продукт без запаха.

П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, охлаждением, термометром и капельной воронкой, загружают раствор 61 г Ка2.С Оз .в 280 г воды. г. При в ра створ равномерно при перемешивании прикапывают смесь, состоящую из 100 г (98,5 мол.о) МТФПДХС и 0,83 г (1,5 мол.) МДХС. По окончании прикапывания реакционную смесь пере- (ешивают еще 30 мин при 25°С, После фтого гидролизат отделяют от водно- долевого слоя и сушат над СаС. ПоЛу чают 7,3 г (93%) целевого продукта. Пример2. В условиях примера 1 в раствор 13П,5гМа2СОз в 600 г воды при прикапывают смесь, состоящую из 200 г (92 молД) МТФПЛХС и 9,47 г (8 мол.%) МДХС. По окончании прикапывания реакционную смесь перемешивают еще 30 мин при . После сушки и отделения от CaClg получают 150 г (96%) целевого продукта,

ПримерЗ. В условиях примера 1 в раствор 70,9 г в 330 г воды при прикапывают смесь, состоящую из 100 г (85 мол.%) МТФПДХС и 9,6 г (15 мол.%) МДХС. По окончании прикапывания реакционную смесь перемешивают еще 30 мин при 25°С. После сушки получают 78,4 г (98%) целевого продукта.

Пример . В условиях примера 1 в раствор 86,11 г в г воды при 5°С прикапывают смесь, состоящую из 100 г (70 мол.%) МТФПДХС и 23,36 г (30 мол.%) МДХС. По окончании прикапывания смесь перемешивают еще 30 мин при . После сушки получают 83,5 г (9б%) целевого продукта.

П р и м е р 5 (контрольный). В условиях примера 1 в раствор 84 г в 650 г воды при 15 С прикапывают смесь, состоящую из 70 г (50 мол.%) МТФПДХС и 38,15 (50 мол.% МДХС. По завершении прикапывания Смесь перемешивают еще 30 мин при . После сушки получают 59,1 г (84,4%) продукта.

П р и м е р 6 (контрольный). В условиях примера 1 в раствор 40,12 г КаеСОз, в 530 г воды при 5 С прикапывают смесь, состоящую из 20 г (30 мол.%) МТФПДХС и 25,4 г (70 мол.%

5

0

5

0

35

40

50

МДХС. По завершении прикапывания смесь перемешивают еще 30 мин при . Получают 15.47 г (55,2%) целевого продукта.

Пример7. В условиях примера 1 в раствор 30,5 г 138,94 г воды при 5 С равномерно при переме- шивании прикапывают 50 г (49,25 мол.%) МТФПДХС и 0,415 г (50,75 мол.%) МДХС. По окончании прикапывания смесь перемешивают еще 30 мин при 25 С, Получают 37,1 г (98%) целевого продукта. ПримерВ, В УСЛОВИЯХ примера 1 в раствор 84 г Na-гСОз в 1116 г воды при прикапывают смесь, состоящую из 70 г (50 мол,%) МТФПДХС и 38,15 г /50 мол.%) МДХС. По окончании прикапы - вания смесь перемешивают еще 30 мин при 25 С. После сушки получают 64,63 г (92 3%)- целевого продукта.

- пример 9.В условиях примера 1 в раствор 84,9 г в 765 г воды при прикапывают смесь, состоящую из 70 г (40 мол.%) МТФПДХС и 57,22 г (60 мол.%) МДХС. По завершении прикапывания смесь перемешива- ют еще 30 мин при . Получают 89,2 (94%) целевого продукта.

Состав полученных продуктов изуча- ли методами ИК-спектроскопии, гель- хроматографическим методом (гельхро матограф фирмы Вотерс), волюметричес КИМ методом. Содержание гидроксильных групп определяли методом Гриньяра. Молекулярную массу определяли эбулиометрическим методом.

I

Во всех соединениях, полученных по примерам 1-9, идентифицируются полосы поглощения, соответствующие связям:

-SiO - 1050-1080 см ;

-SiCHb - 1250, 790 см ;

-51СН, 1200 см ;

-SiCH i -890 ;

-SiH - 2180 см ;

-SiOH -825, 870, 3200-3500,

3700 см .

Данные гельхроматографического анализа позволяют сделать вывод, что синтезируемые Oi ,С0-ДОС являются одно родными и не содержат примесей продуктов раздельной конденсации исходных мономеров. По данным волюметрического анализа содержание гидридных rpi/nn при атоме Si в ,1Р-ДОС находится в пределах 0,01 до 0,44%.

55

ч 51.595855

В табл. 1 приведены условия получения и,СО-ДОС по примерам 1-9, а в табл 2 - их свойства.

Способ не требует применения оргаследующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и снижения его токсичности, в качестве фторорга 7 - - «- - f t V iv -fvi-lllX X IFIl Ъ . ID f I Ci

нического растворителя и стадии обмыв- нодихлорсилана используют метил(3,3,3ки целевого продукта,

Формула изобретения

JO акцептора хлористого водорода - водный раствор карбоната натрия.

Частичное гелеобразование.

следующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и снижения его токсичности, в качестве фторорга f t V iv -fvi-lllX X IFIl Ъ . ID f I Ci

нодихлорсилана используют метил(3,3,3нодихлорсилана используют метил(3,3,3трифторпропил)дихлорсилан в количестве по меньшей мере kO молД в расчете на реакционную смесь, а в качестве

акцептора хлористого водорода - водный раствор карбоната натрия.

Таблица 1

Таблиц

Молекулярная массар определенная эбулиометрическим методом.

Продолжение табл. 2